(1R,2S,4S)-1-isopropyl-4-methyl-2-(vinyloxy)cyclohexane | 7637-11-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (1R,2S,4S)-1-isopropyl-4-methyl-2-(vinyloxy)cyclohexane
• 英文别名: 1-isopropyl-4-methyl-2-(vinyloxy)cyclohexane；(1S,2R,5S)-menthyl vinyl ether；(+)-menthyl vinyl ether；menthyl vinyl ether；(1S,2R,5S) menthyl vinyl ether；rel-(1R,2S,4S)-1-Isopropyl-4-methyl-2-(vinyloxy)cyclohexane；(1R,2S,4S)-2-ethenoxy-4-methyl-1-propan-2-ylcyclohexane
• CAS: 7637-11-8
• 化学式: C₁₂H₂₂O
• 分子量: 182.306
• InChiKey: IZPAEFLHCVEFSX-TUAOUCFPSA-N

物化性质

• 沸点：
  240.5±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.85±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,2S,4S)-1-isopropyl-4-methyl-2-(vinyloxy)cyclohexane 在 正丁基锂 、 溴 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 4.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Versatile Syntheses of Alkynyl- and Substituted Alkynylcyclopropanes: 2-Alkoxyethynylcyclopropanes for the Anellation of Bicyclo[3.3.0]octane Fragments

  摘要：

  Enol醚1a-f在-78°C下进行溴化，生成的烷基1,2-二溴乙基醚经区域选择性偶联反应与炔丙基-镁溴反应，得到4-烷氧基-5-溴-1-戊炔2a-f，其在炔端用三甲基硅基保护。这些4-烷氧基-5-溴-1-三甲基硅基-1-戊炔3a-f通过γ-消除易于环化，以优异的总收率得到三甲基硅基保护的2-烷氧基乙炔基环丙烷4a-f。在适当条件下，可以选择性地制备(E)-4a-f。然而，溴对纯手性enol醚1e和1f的加成反应的立体选择性最多为64%（对于2f）。2-烷氧基-1-三甲基硅基乙炔基环丙烷(E/Z)-4可通过LDA或丁基锂去质子化，得到构型稳定的1-锂衍生物(E)-6，这些衍生物通过保留三元环的构型被活性亲电试剂（质子、羰基化合物、甲苯磺酰卤化物）捕获。2-烷氧基-1-乙炔基环丙烷5可用于将双环[3.3.0]辛烷片段通过多米诺式反应序列结合到环烯上，如通过(E)-5c与降冰片烯（14）以及δ环烯（20）的Pauson-Khand环加成反应，随后通过合理的立体选择性相互转化为四环和六环化合物anti/syn-19以及anti/syn-25/27所证明。

  DOI：

  10.1055/s-1993-25988
• 作为产物：
  描述：

  D-薄荷醇 在 sodium amalgam 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 phosphate buffer 、 正己烷 为溶剂， 生成 (1R,2S,4S)-1-isopropyl-4-methyl-2-(vinyloxy)cyclohexane
  参考文献：
  名称：

  A New Convenient Synthesis of Ethenyl Ethers

  摘要：

  醇对1,2-双(苯磺酰基)乙烯的加成-消除反应得到β-烷氧基乙烯基砜，再通过6%的钠汞齐进行还原消除，以高产率和高纯度生成相应的乙烯基醚。

  DOI：

  10.1055/s-2001-18757

文献信息

• Vinyl polymerization versus [1,3] O to C rearrangement in the ruthenium-catalyzed reactions of vinyl ethers with hydrosilanes
  作者：Nari-aki Harada、Takashi Nishikata、Hideo Nagashima

  DOI：10.1016/j.tet.2012.02.025

  日期：2012.4

  reaction does not give the polyvinyl ether but results in [1,3] O to C rearrangement to give the corresponding aldehyde, RCH2CHO in moderate to good yields. The rearrangement selectively proceeds when vinyl ethers having α-substituents are used as the starting materials to give the corresponding ketones in high yields. With catalytic amounts of hydrosilanes, the rearrangement gives ketones or aldehydes selectively

  在钌催化的氢化硅烷反应中，研究了乙烯基聚合和乙烯基醚的[1,3] O到C重排这两个反应。反应途径取决于乙烯基醚的取代基，特别是烷氧基的取代基。伯，仲和叔烷基乙烯基醚ROCH CH 2容易聚合，以高收率得到相应的聚合物。当R是给电子的苄基时，该反应未得到聚乙烯基醚，但导致[1,3] O至C重排，得到相应的醛RCH 2CHO的产量中等至良好。当使用具有α-取代基的乙烯基醚作为起始原料以高产率得到相应的酮时，选择性地进行重排。在催化量的氢硅烷的情况下，重排选择性地产生了酮或醛。形成鲜明对比的是，使用过量的氢硅烷导致重排，随后还原形成的羰基以良好的产率得到相应的甲硅烷基醚。讨论了催化活性物质的性质。
• 3-(2-Acylamino-1-Hydroxyethyl)-Morpholine Derivatives and Their Use as Bace Inhibitors
  申请人：Broughton Barff Howard

  公开号：US20070225267A1

  公开（公告）日：2007-09-27

  The present invention provides BACE inhibitors of Formula (I); methods for their use and preparation, and intermediates useful for their preparation.

  本发明提供了化学式（I）的BACE抑制剂；以及它们的使用和制备方法，以及用于它们制备的中间体。
• A solid acetylene reagent with enhanced reactivity: fluoride-mediated functionalization of alcohols and phenols
  作者：Georg Werner、Konstantin S. Rodygin、Anton A. Kostin、Evgeniy G. Gordeev、Alexey S. Kashin、Valentine P. Ananikov

  DOI：10.1039/c7gc00724h

  日期：——

  The direct vinylation of an OH group in alcohols and phenols was carried out utilizing a novel CaC2/KF solid acetylene reagent in a simple K2CO3/KOH/DMSO system. The functionalization of a series of hydroxyl-group-containing substrates and the post-modification of biologically active molecules were successfully performed using standard laboratory equipment, providing straightforward access to the corresponding

  使用新型CaC 2 / KF固体乙炔试剂，在简单的K 2 CO 3 / KOH / DMSO系统中，对醇和酚中的OH基团进行直接乙烯基化。使用标准实验室设备成功进行了一系列含羟基底物的功能化和生物活性分子的后修饰，可直接获得相应的乙烯基醚。所开发的整个过程涉及仅使用无机试剂的原子经济加成反应，这大大简化了反应的建立和产物的分离。一种机械的研究揭示了f的双重作用-这种添加剂既可以介导碳化钙颗粒的表面蚀刻/更新，又可以激活C C键以促进加成反应。氟化物介导的醇的亲核加成的发展消除了对强碱的需求，并且由于增加的官能团耐受性，可大大扩展该有吸引力的合成方法的应用领域。作为危险和难以处理的高压乙炔的替代品，我们提出了固体试剂CaC 2/ KF易于处理，不需要专用的实验室设备，并且可以提高炔属三键的反应性。理论计算表明，氟化物介导的羟基向亲核加成的活化显着降低了活化势垒并促进了反应。
• Stereoselective construction of quaternary carbon centers by three component coupling reactions
  作者：Arun K Ghosh、Reiko Kawahama、Donald Wink

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)01602-6

  日期：2000.10

  TiCl4 promoted coupling reactions of pyruvates with vinyl ethers such as 3,4-dihydro-2H-pyran or 2,3-dihydrofuran constructed quaternary carbon centers stereoselectively.

  TiCl 4促进了丙酮酸酯与乙烯基醚如3,4-二氢-2H-吡喃或2,3-二氢呋喃立体选择性构建的季碳中心的偶联反应。
• Enantioselective [4 + 2] Cycloadditions of <i>o</i>-Quinone Methides:  Total Synthesis of (+)-Mimosifoliol and Formal Synthesis of (+)-Tolterodine
  作者：Carolyn Selenski、Thomas R. R. Pettus

  DOI：10.1021/jo048703c

  日期：2004.12.1

  The first example of an enantioselective cycloaddition of an o-quinone methide (o-QM) with a chiral enol ether is described along with the total synthesis of (+)-mimosifoliol and the formal synthesis of (+)-tolterodine. These syntheses exemplify a three-component, one-pot benzopyran approach for the construction of chiral benzylic junctions. Cycloadditions of various enol ethers and o-QMs are examined

  描述了邻醌甲基化物（o- QM）与手性烯醇醚的对映选择性环加成的第一个实例，以及（+）-米莫西福尔的全合成和（+）-托特罗定的形式合成。这些合成例证了用于手性苄基连接的三组分一锅苯并吡喃方法。研究了各种烯醇醚和邻-QM的环加成反应，用反式-2-苯基-1-环己醇和2,2-二苯基环戊醇乙烯基醚得到的非对映选择性> 95％。