methyl (2Z,4E,10E,6R,7S,8S)-7-hydroxy-11-iodo-2-methoxy-4,6,8,10-tetramethyl-2,4,10-undecatrienoate | 243468-74-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl (2Z,4E,10E,6R,7S,8S)-7-hydroxy-11-iodo-2-methoxy-4,6,8,10-tetramethyl-2,4,10-undecatrienoate
• 英文别名: methyl (2Z,4E,6R,7S,8S,10E)-7-hydroxy-11-iodo-2-methoxy-4,6,8,10-tetramethylundeca-2,4,10-trienoate
• CAS: 243468-74-8
• 化学式: C₁₇H₂₇IO₄
• 分子量: 422.303
• InChiKey: FSBGEZSNAWDNIG-MREFQPHTSA-N

物化性质

• 沸点：
  476.4±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.333±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.59
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (2Z,4E,10E,6R,7S,8S)-7-hydroxy-11-iodo-2-methoxy-4,6,8,10-tetramethyl-2,4,10-undecatrienoate 在 吡啶 、 2,6-二甲基吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 氢氧化钾 、 三氟化硼乙醚 、 水 、 戴斯-马丁氧化剂 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 三氟乙酸 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 36.83h， 生成 (3Z,5E,7R,8S,9S,11E,13E,15S,16R)-16-[(2R,3R,4S,7R,8S,9R)-3,9-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-7-hydroxy-4,8,10-trimethyl-5-oxoundecan-2-yl]-3,15-dimethoxy-5,7,9,11-tetramethyl-8-triethylsilyloxy-1-oxacyclohexadeca-3,5,11,13-tetraen-2-one
  参考文献：
  名称：

  （-）-Bafilomycin A1的全合成：非对映选择性巴豆基硼化和甲基酮醛醇缩合反应的应用。

  摘要：

  精心策划保护基团是大环内酯类抗生素bafilomycin A 1（1）的全合成的基本要求。关键步骤是在封闭大环之前，两个先进的，适当保护的中间体的Suzuki交叉偶联反应，以及高度立体选择性的甲基酮醇醛缩合反应。

  DOI：

  10.1002/(sici)1521-3773(19990601)38:11<1652::aid-anie1652>3.0.co;2-k
• 作为产物：
  描述：

  tert-butyl-[(2R,3S,4S)-1-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-2,4-dimethylhept-6-yn-3-yl]oxy-dimethylsilane 在 manganese(IV) oxide 、 二氯二茂锆 、 草酰氯 、 18-冠醚-6 、 四丁基氟化铵 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 二异丁基氢化铝 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 1,2-二氯乙烷 、 甲苯 为溶剂， 生成 methyl (2Z,4E,10E,6R,7S,8S)-7-hydroxy-11-iodo-2-methoxy-4,6,8,10-tetramethyl-2,4,10-undecatrienoate
  参考文献：
  名称：

  (-)-Bafilomycin A1 的全合成

  摘要：

  描述了 (-)-bafilomycin A(1) 的高度立体选择性全合成，这是这种有效的液泡 ATP 酶抑制剂的天然对映异构体。该合成的特点是甲基酮 8b 和醛 60c 的高度立体选择性羟醛反应以及高度官能化的高级中间体 12 和 39 的 Suzuki 交叉偶联反应。乙烯基碘 12 是通过 14 步序列合成的，从容易获得的 β-烷氧基醛14，而乙烯基硼酸组分39是由β-羟基-α-甲基丁酸酯44通过涉及手性醛49与α-甲氧基炔丙基锡烷试剂54的α-甲氧基炔丙基化的序列通过九步序列合成的。片段 12 和 39 的合成还具有非对映选择性双不对称巴豆基硼化反应，以设置几个关键立体中心。12和39的Suzuki交叉偶联提供seco酯40，其在转化为seco酸后经历平稳的大环内酯化得到41。大环化的成功要求C(7)-OH不受保护。醛 60c 与由 8b 生成的 TMS 烯醇醚之间的 Mukaiyama

  DOI：

  10.1021/ja017885e

文献信息

• Total Synthesis of Bafilomycin V₁:  A Methanolysis Product of the Macrolide Bafilomycin C₂
  作者：James A. Marshall、Nicholas D. Adams

  DOI：10.1021/jo015864x

  日期：2002.2.1

  A synthesis of bafilomycin V(1), a methanolysis product of the macrolide natural product bafilomycin C(2), is described. The route utilizes chiral nonracemic allenylzinc reagents, prepared in situ from propargylic mesylates, to access key segments of this methyl ester. The acetylenic moieties of the derived homopropargylic alcohol adducts play an important role in further elaboration of these subunits

  描述了大环内酯类天然产物bafilomycin C（2）的甲醇分解产物bafilomycin V（1）的合成。该路线利用了从炔丙基甲磺酸酯原位制备的手性非外消旋烯丙基锌试剂，以进入该甲酯的关键部分。衍生的高炔丙醇加合物的炔基部分在进一步修饰这些亚基中起重要作用。通过由乙炔衍生的乙烯基进行Stille偶联，最终得到25个碳链的最终组装，其中包含12个立体中心，α-甲氧基Z，E 1,3-二烯酸酯和其他E，E 1,3-二烯。锡烷和乙烯基碘的复杂度大致相同。尝试将几种C15羟基酸衍生物环化成16元内酯bafilomycin A（1）（液泡ATPase的有效抑制剂）。