methyl (2Z,4E,10E,6R,7S,8S)-7-(tert-butyldimethylsilyl)-11-iodo-2-methoxy-4,6,8,10-tetramethyl-2,4,10-undecatrienoate | 243468-93-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: methyl (2Z,4E,10E,6R,7S,8S)-7-(tert-butyldimethylsilyl)-11-iodo-2-methoxy-4,6,8,10-tetramethyl-2,4,10-undecatrienoate
• 英文别名: methyl (4S,5S,6R)-1-iodo-5-tert-butyldimethylsiloxy-2,4,6,8-tetramethyl-10-methoxy-1,7,9-undecatrienoate；methyl (2Z,4E,6R,7S,8S,10E)-7-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-11-iodo-2-methoxy-4,6,8,10-tetramethylundeca-2,4,10-trienoate
• CAS: 243468-93-1
• 化学式: C₂₃H₄₁IO₄Si
• 分子量: 536.566
• InChiKey: RSLZAEBCPLGDPB-KNTXSWKDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.03
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (2Z,4E,10E,6R,7S,8S)-7-(tert-butyldimethylsilyl)-11-iodo-2-methoxy-4,6,8,10-tetramethyl-2,4,10-undecatrienoate 在 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 以82%的产率得到methyl (2Z,4E,10E,6R,7S,8S)-7-hydroxy-11-iodo-2-methoxy-4,6,8,10-tetramethyl-2,4,10-undecatrienoate
  参考文献：
  名称：

  （-）-Bafilomycin A1的全合成：非对映选择性巴豆基硼化和甲基酮醛醇缩合反应的应用。

  摘要：

  精心策划保护基团是大环内酯类抗生素bafilomycin A 1（1）的全合成的基本要求。关键步骤是在封闭大环之前，两个先进的，适当保护的中间体的Suzuki交叉偶联反应，以及高度立体选择性的甲基酮醇醛缩合反应。

  DOI：

  10.1002/(sici)1521-3773(19990601)38:11<1652::aid-anie1652>3.0.co;2-k
• 作为产物：
  描述：

  (2E,8E,4R,5S,6S)-5-(tert-butyldimethylsilyloxy)-1-iodo-2,4,6,8-tetramethyl-2,8-nonadien-1-ol 在 manganese(IV) oxide 、 18-冠醚-6 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 methyl (2Z,4E,10E,6R,7S,8S)-7-(tert-butyldimethylsilyl)-11-iodo-2-methoxy-4,6,8,10-tetramethyl-2,4,10-undecatrienoate
  参考文献：
  名称：

  (-)-Bafilomycin A1 的全合成

  摘要：

  描述了 (-)-bafilomycin A(1) 的高度立体选择性全合成，这是这种有效的液泡 ATP 酶抑制剂的天然对映异构体。该合成的特点是甲基酮 8b 和醛 60c 的高度立体选择性羟醛反应以及高度官能化的高级中间体 12 和 39 的 Suzuki 交叉偶联反应。乙烯基碘 12 是通过 14 步序列合成的，从容易获得的 β-烷氧基醛14，而乙烯基硼酸组分39是由β-羟基-α-甲基丁酸酯44通过涉及手性醛49与α-甲氧基炔丙基锡烷试剂54的α-甲氧基炔丙基化的序列通过九步序列合成的。片段 12 和 39 的合成还具有非对映选择性双不对称巴豆基硼化反应，以设置几个关键立体中心。12和39的Suzuki交叉偶联提供seco酯40，其在转化为seco酸后经历平稳的大环内酯化得到41。大环化的成功要求C(7)-OH不受保护。醛 60c 与由 8b 生成的 TMS 烯醇醚之间的 Mukaiyama

  DOI：

  10.1021/ja017885e

文献信息

• 1,4-Pentenyne as a Five-Carbon Synthon for Efficient and Selective Syntheses of Natural Products Containing 2,4-Dimethyl-1-penten-1,5-ylidene and Related Moieties by Means of Zr-Catalyzed Carboalumination of Alkynes and Alkenes
  作者：Gangguo Zhu、Ei-ichi Negishi

  DOI：10.1002/chem.200701512

  日期：2008.1

  Two highly efficient protocols for enantioselective synthesis of 2,4-dimethyl-1-penten-1,5-ylidene derivatives involve the combined use of the Zr-catalyzed methylalumination of alkynes (ZMA) and the Zr-catalyzed asymmetric carboalumination of alkenes (ZACA). The ZMA/ZACA protocol has been applied to the synthesis of a nafuredin intermediate 14 and a potential intermediate 18 for milbemycin beta 3,

  对映选择性合成2,4-二甲基-1-戊烯-1,5-亚烷基衍生物的两个高效方案涉及Zr催化的炔烃甲基铝化（ZMA）和Zr催化的烯烃不对称碳铝化（ZACA）的组合使用）。ZMA / ZACA协议已被用于合成那富瑞丁中间体14和米尔贝霉素beta 3的潜在中间体18，而ZACA / ZMA协议已被应用于合成（-）-bafilomycin A（1）中间体25岁
• Total Synthesis of Bafilomycin V₁:  A Methanolysis Product of the Macrolide Bafilomycin C₂
  作者：James A. Marshall、Nicholas D. Adams

  DOI：10.1021/jo015864x

  日期：2002.2.1

  A synthesis of bafilomycin V(1), a methanolysis product of the macrolide natural product bafilomycin C(2), is described. The route utilizes chiral nonracemic allenylzinc reagents, prepared in situ from propargylic mesylates, to access key segments of this methyl ester. The acetylenic moieties of the derived homopropargylic alcohol adducts play an important role in further elaboration of these subunits

  描述了大环内酯类天然产物bafilomycin C（2）的甲醇分解产物bafilomycin V（1）的合成。该路线利用了从炔丙基甲磺酸酯原位制备的手性非外消旋烯丙基锌试剂，以进入该甲酯的关键部分。衍生的高炔丙醇加合物的炔基部分在进一步修饰这些亚基中起重要作用。通过由乙炔衍生的乙烯基进行Stille偶联，最终得到25个碳链的最终组装，其中包含12个立体中心，α-甲氧基Z，E 1,3-二烯酸酯和其他E，E 1,3-二烯。锡烷和乙烯基碘的复杂度大致相同。尝试将几种C15羟基酸衍生物环化成16元内酯bafilomycin A（1）（液泡ATPase的有效抑制剂）。
• Enantioselective Synthesis of the C1−C11 Fragment of Bafilomycin A₁ Using Non-Wittig and Desymmetrization Strategies
  作者：Jean-Christophe Poupon、Emmanuel Demont、Joëlle Prunet、Jean-Pierre Férézou

  DOI：10.1021/jo034018e

  日期：2003.6.1

  excellent enantioselectivity. Further elaboration led to C5-C11 aldehyde 24, which was coupled with sulfone 3 to give lactone 25 in very good yield. The subsequent reductive elimination created the E-trisubstituted C4-C5 olefin with a 13:1 selectivity. The E C2-C3 double bond was then installed by methanol elimination, and compound 33 was obtained after a few functional group manipulations and a Negishi

  合成了bafilomycin A（1）的C1-C11片段33。从4-氧肟酸酯13分六个步骤制备中间体酮16。先用Koga手性碱对该酮进行不对称化，然后用TMCCl淬灭，提供具有优异对映选择性的甲硅烷基烯醇醚17。进一步精制得到C5-C11醛24，其与砜3偶联以非常好的收率得到内酯25。随后的还原消除产生具有13：1选择性的E-三取代的C4-C5烯烃。然后通过消除甲醇来建立EC 2 -C 3双键，并且在几次官能团处理和Negishi甲基锆化之后，获得化合物33。