(4S,5S)-5-[(2R)-1-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxypropan-2-yl]-4-methyloxolan-2-one | 412342-76-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: (4S,5S)-5-[(2R)-1-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxypropan-2-yl]-4-methyloxolan-2-one
• CAS: 412342-76-8
• 化学式: C₂₄H₃₂O₃Si
• 分子量: 396.602
• InChiKey: APKOLTWHBYSRKL-YYDVJCTNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.15
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4S,5S)-5-[(2R)-1-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxypropan-2-yl]-4-methyloxolan-2-one 在 双(乙腈)氯化钯(II) 咪唑 、 2,6-二甲基吡啶 、 manganese(IV) oxide 、 锂硼氢 、 N-甲基吲哚酮 、 四丙基高钌酸铵 、 4 A molecular sieve 、 Li(Pr-i)2 、 三氟甲磺酸二丁硼 、 氢氟酸 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 二异丁基氢化铝 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 六甲基磷酰三胺 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 氯仿 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 53.59h， 生成 ethyl (2E,4E,6S,7R,8S,10Z,12E)-15-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-8-[(2S,3S,4R)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-5-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-4-methylpentan-2-yl]-2,4,6,10-tetramethyl-14-oxo-7-triethylsilyloxypentadeca-2,4,10,12-tetraenoate
  参考文献：
  名称：

  在抗肿瘤药盐霉素中形成环的生物合成建议。盐霉素的AB-碳骨架的不对称合成。

  摘要：

  [反应：见正文]提出了在抗肿瘤药盐霉素中形成环的生物合成方案，其中第一步是假定的盐霉素前中间体1的大环化。然后化合物2经历脱水成α-酮N-酰基嘧啶3，随后串联亲核加成C（16）-羟基以形成半甲基内酰胺。立体定向迈克尔环闭合和烯醇质子化完成C环组件。到目前为止，对1的综合努力产生了8。

  DOI：

  10.1021/ol017266a
• 作为产物：
  描述：

  4(S)-<1(S)-Methyl-2-cyanoethyl>-2,2,5(R)-trimethyl-1,3-dioxane 在 盐酸 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 (4S,5S)-5-[(2R)-1-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxypropan-2-yl]-4-methyloxolan-2-one
  参考文献：
  名称：

  Total synthesis of (-)-denticulatins A and B: marine polypropionates from Siphonaria denticulata

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00296a044

文献信息

• Construction of the A ring of halichomycin via a RCM strategy
  作者：Shiyong Mao、Yanxing Jia

  DOI：10.1016/j.tetlet.2013.06.027

  日期：2013.8

  Attempts to the synthesis of the A ring of halichomycin via ring-closing metathesis (RCM) reaction were investigated. When triene 5 was used as the precursor of cyclization, only unexpected byproduct aldehyde 17 was obtained. When diene 6 was used as the precursor of cyclization, the desired product 20 was obtained in reasonable yield. This work demonstrated that both modification of the substrate and the RCM reaction conditions are important for obtaining the desired 11-membered macrocycle in reasonable yield. (C) 2013 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Stereoselective Synthesis of the C₅–C₁₈ Fragment of Halichomycin
  作者：Qingjiang Li、Shiyong Mao、Yuxin Cui、Yanxing Jia

  DOI：10.1021/jo202602n

  日期：2012.4.20

  An efficient and convergent synthesis of the C-5-C-18 fragment of halichomycin is reported. Butanolide fragment 6 was readily prepared stereoselectively from (R)-Roche ester through catalyst control; dienylic bromide domain 7 was synthesized from (S)-serine by substrate control. C-5-C-18 fragment 2 was rapidly assembled through a stereoselective alkylation of the butanolide with the dienylic bromide, followed by functional group transformations.
• Total synthesis of (-)-denticulatins A and B: marine polypropionates from Siphonaria denticulata
  作者：Frederick E. Ziegler、Michael R. Becker

  DOI：10.1021/jo00296a044

  日期：1990.4
• A Biosynthetic Proposal for Ring Formation in the Antitumor Agent Halichomycin. Asymmetric Synthesis of the AB-Carbon Backbone of Halichomycin
  作者：Karl J. Hale、Paschalis Dimopoulos、Maxine L. F. Cheung、Mark Frigerio、Jonathan W. Steed、Philip C. Levett

  DOI：10.1021/ol017266a

  日期：2002.3.1

  [reaction: see text] A biosynthetic proposal for ring formation in the antitumor agent halichomycin is presented in which macrocyclization of the putative prehalichomycin intermediate 1 is the first step. Compound 2 then undergoes dehydration to the alpha-keto N-acylimine 3 followed by tandem nucleophilic addition of the C(16)-hydroxyl to form the hemimacrolactam. A stereospecific Michael ring closure

  [反应：见正文]提出了在抗肿瘤药盐霉素中形成环的生物合成方案，其中第一步是假定的盐霉素前中间体1的大环化。然后化合物2经历脱水成α-酮N-酰基嘧啶3，随后串联亲核加成C（16）-羟基以形成半甲基内酰胺。立体定向迈克尔环闭合和烯醇质子化完成C环组件。到目前为止，对1的综合努力产生了8。