(2S-顺式)-2-(异丙基)-5-甲基环己烷-1-酮 | 18309-28-9

• 物质功能分类: 香精与香料 - 合成香料 - 酮类香料
• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 中文名称: (2S-顺式)-2-(异丙基)-5-甲基环己烷-1-酮
• 英文名称: (1S,4S)-isomenthone
• 英文别名: isomenthone；Isomenthone, (+/-)-；(2S,5S)-5-methyl-2-propan-2-ylcyclohexan-1-one
• CAS: 18309-28-9；491-07-6
• 化学式: C₁₀H₁₈O
• 分子量: 154.252
• InChiKey: NFLGAXVYCFJBMK-IUCAKERBSA-N

物化性质

• 熔点：
  -35 °C
• 沸点：
  217.64°C (rough estimate)
• 密度：
  0.8389 (rough estimate)
• 溶解度：
  可溶于乙酸乙酯（少许）、甲醇（少许）
• LogP：
  2.63
• 物理描述：
  colourless slightly oily liquid with a peppermint odour
• 折光率：
  1.449-1.451
• 保留指数：
  1146;1133;1139;1142;1148;1148;1145;1153;1149;1149;1149;1149;1148;1147;1147;1149;1152.9;1151;1139;1156;1126;1153;1155;1126;1126;1148;1150;1126;1150;1148;1142;1159.1;1132;1151;1149;1161;1126;1151;1151;1143;1143;1151

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

制备方法与用途

毒性：GRAS(FEMA)。

使用限量：

• 糖果：FEMA 60.0 mg/kg
• 胶姆糖：FEMA 600 mg/kg

食品添加剂最大允许使用量及最大允许残留量标准

• 添加剂中文名称：d,l-异薄荷酮
• 允许使用该种添加剂的食品中文名称：食品
• 添加剂功能：食品用香料
• 最大允许使用量（g/kg）：用于配制香精的各香料成分不得超过在GB 2760中的最大允许使用量和最大允许残留量

化学性质 无色略似油状液体，具有薄荷香气，沸点为210℃。不溶于水但溶于乙醇和油酯。天然存在于黑加仑(茎)、芹菜籽、椒样薄荷油、日本薄荷油、中国薄荷油、胡薄荷油等中。

用途 根据GB 2760--1996规定，d,l-异薄荷酮为允许使用的食品用香料。

生产方法 由胡椒酮氢化而得。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1-二氯甲醚 、 (2S-顺式)-2-(异丙基)-5-甲基环己烷-1-酮 在 四氢呋喃 、 四氯化钛 、 magnesium 、 三乙胺 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 0.83h， 以71%的产率得到(1S,4S)-1-isopropyl-2-(methoxymethylene)-4-methylcyclohexane
  参考文献：
  名称：

  Mg/TiCl4/THF促进酮与CHCl2OMe直接偶联制备甲基乙烯基醚

  摘要：

  摘要在本文中，我们利用一种新的亚甲基卡宾作为一种极其简单且高度实用的试剂来制备乙烯基醚，收率良好。该方法有效地影响可烯醇化、不可烯醇化和空间位阻酮的甲氧基甲基化或乙烯基醚形成。据推测，THF 促进了 Ti-Mg-CHOMe 的络合，从而显着提高了可行性；该协议的范围是生产乙烯基醚，可用作制备生物有用分子的方便构建块。图形概要

  DOI：

  10.1080/00397911.2017.1416635
• 作为产物：
  描述：

  D-胡椒酮 在 Pd-BaSO₄ 、 氢气 作用下， 生成 (2S-顺式)-2-(异丙基)-5-甲基环己烷-1-酮
  参考文献：
  名称：

  3-Alkyl-p-menthan-3-ol derivatives: synthesis and evaluation of their physiological cooling activity

  摘要：

  Different 3-alkyl-p-methan-3-ol derivatives provide a strong physiological cooling effect with potential application as food and cosmetic additives. In order to investigate the influence of the chemical structure on the cooling sensation, the stereoselective syntheses of 29 different 3-alkyl-p-methan-3-ol derivatives were accomplished. All the compounds obtained are odorless and were evaluated by taste, considering two sensations: a cooling effect and bitterness. The results of this structure-activity relationship study highlight that compounds with a (1R,4S)-configuration are the isomers with the more intense cooling effect and lower bitterness. In addition, the structure of the 3-alkyl chain affected the latter properties. Increasing the chain length over two carbon atoms does not change the cooling power, but enhances the bitterness with the additional feature that the branched isomers are considerably more bitter than the linear ones. Overall, the 3-alkyl-p-menthan-3-ol isomers with the best quality in terms of high cooling power and low bitterness are (1R,4S)-3-(hydroxymethyl)-p-menthan-3-ol diasteroisomers (-)-38 and (-)-42. (C) 2008 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2008.10.022

文献信息

• Nicotinamide-Dependent Ene Reductases as Alternative Biocatalysts for the Reduction of Activated Alkenes
  作者：Katharina Durchschein、Silvia Wallner、Peter Macheroux、Wilfried Schwab、Thorsten Winkler、Wolfgang Kreis、Kurt Faber

  DOI：10.1002/ejoc.201200776

  日期：2012.9

  Four NAD(P)H-dependent non-flavin ene reductases have been investigated for their ability to reduce activated C=C bonds in an asymmetric fashion by using 20 structurally diverse substrates. In comparison with flavin-dependent Old Yellow Enzyme homologues, a higher degree of electronic activation was required, because the best activities were obtained with enals and nitroalkenes rather than enones and

  已经研究了四种 NAD(P)H 依赖性非黄素烯还原酶通过使用 20 种结构不同的底物以不对称方式还原活化的 C=C 键的能力。与依赖黄素的老黄酶同系物相比，需要更高程度的电子活化，因为使用烯醛和硝基烯烃而不是烯酮和羧酸酯获得了最佳活性。尽管来自 Fragaria x ananassa（草莓）的 FaEO 及其来自番茄（番茄）的同源物 SlEO 表现出狭窄的底物谱，但来自拟南芥（thale cress）的孕酮 5β-还原酶（At5β-StR）和白三烯 B4 12-羟基脱氢酶（LT4DH来自褐家鼠 (rat) 的 PGR) 似乎是有希望的候选物，特别是对于开链烯醛、硝基烯烃和 α 的不对称生物还原，β-不饱和γ-丁内酯。竞争性硝基还原和非酶促 Weitz-Scheffer 环氧化在很大程度上受到抑制。
• Enantioselectivity in the Biotransformation of Mono- and Bicyclic Monoterpenoids with the Cultured Cells of<i>Nicotiana tabacum</i>
  作者：Hiroki Hamada

  DOI：10.1246/bcsj.61.869

  日期：1988.3

  The biotransformation of the enantiomeric pairs of p-menthane and bicyclo[2.2.1] and [3.1.1]heptane derivatives with the cultured cells of Nicotiana tabacum was investigated. It was found that (i) the cultured cells discriminate the enantiomers of p-menthan-2-ol and bicyclo[2.2.1]heptan-2-ol and bicyclo[3.1.1]heptan-3-ol derivatives, and enantioselectively convert these alcohols to the corresponding

  研究了对薄荷烷和双环 [2.2.1] 和 [3.1.1] 庚烷衍生物的对映体对与烟草培养细胞的生物转化。发现(i)培养的细胞区分对-薄荷醇-2-醇和双环[2.2.1]庚烷-2-醇和双环[3.1.1]庚烷-3-醇衍生物的对映异构体，并对映选择性转化将这些醇转化为相应的酮，(ii) 细胞高度还原 p-menthan-2-one 衍生物的羰基，但不还原 p-menthan-3-ones 的羰基，以及 (iii) 细胞区分双环[3.1.1]hept-2-en-4-one（verbenone）的对映异构体，并对映选择性还原（1S，5S）-对映异构体的C-C双键。
• O3/Pb(OAc)4: a new and efficient system for the oxidative cleavage of allyl alcohols
  作者：E.J. Alvarez-Manzaneda、R. Chahboun、M.J. Cano、E. Cabrera Torres、E. Alvarez、R. Alvarez-Manzaneda、A. Haidour、J.M. Ramos López

  DOI：10.1016/j.tetlet.2006.07.020

  日期：2006.9

  Allyl alcohols undergo oxidative cleavage, affording the corresponding carbonyl compounds in good yields, when treated with ozone–lead(IV) acetate under mild conditions.

  当在温和的条件下用臭氧-乙酸铅（IV）处理时，烯丙醇会发生氧化裂解，从而以高收率获得相应的羰基化合物。
• Investigations into the selective oxidation of vicinal diols to α-hydroxy ketones with the NaBrO3/NaHSO3 reagent: pH dependence, stoichiometry, substrates and origin of selectivity
  作者：Matthias Bierenstiel、Paul J. D'Hondt、Marcel Schlaf

  DOI：10.1016/j.tet.2005.03.056

  日期：2005.5

  The NaBrO3/NaHSO3 reagent is one of the few oxidizing agents that chemoselectively oxidizes vicinal diols to α-hydroxy ketones with little overoxidation to the corresponding vicinal-dione or dicarboxylic acid. Oxidation reactions performed with this reagent showed strong pH dependence. cis-Vicinal diols reacted faster than trans-vicinal diols to the α-hydroxy ketone product. Hydroxy functional groups

  NaBrO 3 / NaHSO 3试剂是少数几种将邻苯二甲酸二醇化学选择性氧化为α-羟基酮而几乎不过度氧化为相应的邻苯二甲酸二酮或二羧酸的氧化剂之一。用该试剂进行的氧化反应显示出强烈的pH依赖性。顺式-邻位二醇与α-羟基酮产物的反应比反式-邻位二醇更快。轴向环位置的羟基官能团比赤道羟基更容易被氧化。NaBrO 3 / NaHSO 3的应用用于邻位二醇化学选择性氧化的试剂仅限于简单的系统，并且可能由于酸催化的脱氢反应而无法与更复杂的单糖化合物发生反应。尽管反应设置简单，并且对α-羟基酮产物具有良好的选择性，但实际的氧化反应机理非常复杂，并假定涉及至少六个不同的平衡态，并带有大量的含溴物种。讨论了可能的氧化反应机理。
• Stereoselectivity in Oxidative and Reductive Transformations of<i>p</i>-Menthane Derivatives with the Cultured Cells of<i>Nicotiana tabacum</i>
  作者：Takayuki Suga、Hiroki Hamada、Toshifumi Hirata、Shunsuke Izumi

  DOI：10.1246/cl.1987.903

  日期：1987.5.5

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  研究了 2-和 3-氧化对薄荷烷衍生物的对映体对与烟草培养细胞的生物转化。发现 (i) 培养细胞仅在很大程度上转化 2-氧化对薄荷烷衍生物，(ii) 培养细胞导致 (1R,4R)-2-oxo-p-menthane 的高度立体定向还原，而它的对映异构体并非如此，并且 (iii) 培养的细胞对映选择性氧化 2-羟基-p-薄荷烷的羟基。

表征谱图