(9Z,11E)-13-hydroperoxyoctadeca-9,11-dienoic acid | 23017-93-8

• 物质功能分类: 有机原料 - 羧酸类化合物及衍生物 - 无环羧酸
• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (9Z,11E)-13-hydroperoxyoctadeca-9,11-dienoic acid
• 英文别名: 13-hydroperoxy-9Z,11E-octadecadienoic acid；13-HpODE；(9Z,11E)-13-hydroperoxy-9,11-octadecadienoic acid；(±)13-HpODE
• CAS: 23017-93-8
• 化学式: C₁₈H₃₂O₄
• 分子量: 312.45
• InChiKey: JDSRHVWSAMTSSN-BSZOFBHHSA-N

物化性质

• 沸点：
  449.9±28.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.002±0.06 g/cm3(Predicted)
• 溶解度：
  DMF：50mg/mL； DMSO：50mg/mL；乙醇：50mg/mL； PBS（pH 7.2）：1 mg/mL

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.4
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  15
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.72
• 拓扑面积：
  66.8
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (9Z,11E)-13-hydroperoxyoctadeca-9,11-dienoic acid 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 0.17h， 以94%的产率得到(R,S)-coriolic acid
  参考文献：
  名称：

  Auto-Growth Inhibitory Substance from the Fresh-Water Cyanobacterium Phormidium tenue.

  摘要：

  蓝藻 P. tenue 的提取物对其自身生长表现出显著的抑制作用。生物测定导向的分级分离已导致对自我生长抑制物质的鉴定为一种脂肪酸混合物。亚油酸和亚麻酸等不饱和脂肪酸似乎主要负责自我生长抑制效应。

  DOI：

  10.1248/cpb.41.1863
• 作为产物：
  描述：

  (Z,Z)-9,12-十八烷二烯酸二聚物 在 soybean lipoxygenase 作用下， 生成 (9Z,11E)-13-hydroperoxyoctadeca-9,11-dienoic acid
  参考文献：
  名称：

  Linoleic Acid 10-Hydroperoxide as an Intermediate during Formation of 1-Octen-3-ol from Linoleic Acid inLentinus decadetes

  摘要：

  为了证实从亚油酸生成 1-辛烯-3-醇的生物合成途径，我们从食用菌 Lentinus decadetes 中制备了粗酶溶液。谷胱甘肽过氧化物酶能将有机过氧化氢还原成相应的氢氧化物，在谷胱甘肽过氧化物酶存在下进行反应时，亚油酸生成的 1-辛烯-3-醇的量减少。同时，可以检测到亚油酸 10-氢氧化物的积累。因此，10-过氧化氢似乎是生物合成途径中的一个中间产物。

  DOI：

  10.1271/bbb.67.2280

文献信息

• Retinoic Acid-Dependent Stimulation of 2,2‘-Azobis(2-amidinopropane)-Initiated Autoxidation of Linoleic Acid in Sodium Dodecyl Sulfate Micelles:  A Novel Prooxidant Effect of Retinoic Acid
  作者：Mary Ann Freyaldenhoven、Paul A. Lehman、Thomas J. Franz、Roger V. Lloyd、Victor M. Samokyszyn

  DOI：10.1021/tx970044u

  日期：1998.2.1

  (E)-Retinoic acid (RA) was shown to stimulate the rate of 2,2'-azobis(2-amidinopropane) (AAPH)-initiated autoxidation of linoleic acid (18:2) in sodium dodecyl sulfate (SDS) micelles. RA-dependent stimulation of 18:2 autoxidation was characterized by enhanced rates of dioxygen uptake which were linear with retinoid concentration. In contrast, 5,6-epoxy-RA, a major oxidation product of RA, failed to

  显示（E）-视黄酸（RA）刺激十二烷基硫酸钠（SDS）胶束中亚油酸（18：2）的2,2'-偶氮二（2-ami基丙烷）（AAPH）引发的自氧化速率。RA依赖性的18：2自氧化刺激作用的特征在于双氧摄取速率的提高与类维生素A浓度呈线性关系。相反，RA的主要氧化产物5，6-环氧-RA不能影响所有测试浓度下的双氧消耗速率。当将苯乙烯作为分子探针包含在胶束系统中时，RA还显示出可刺激苯乙烯过氧自由基依赖性氧化成相应的环氧乙烷。此外，通过相对定量13-羟基-（9Z，11E）-十八碳二烯酸（13-HODE）加9-羟基-（10E，生产12Z）-十八碳二烯酸（9-HODE）。另外，在RA存在下，通过使用α-（4-吡啶基1-氧化物）-N-叔丁基硝酮（4-POBN）作为自旋阱的EPR光谱证明了增强的碳中心自由基的形成。对RA氧化产物的分析和定量分析表明，RA被氧化为一种主要产物5，6-环氧-RA，该产物是通过与
• Iron-Mediated Generation of the Neurotoxin 6-Hydroxydopamine Quinone by Reaction of Fatty Acid Hydroperoxides with Dopamine:  A Possible Contributory Mechanism for Neuronal Degeneration in Parkinson's Disease
  作者：Alessandro Pezzella、Marco d'Ischia、Alessandra Napolitano、Giovanna Misuraca、Giuseppe Prota

  DOI：10.1021/jm970099t

  日期：1997.7.1

  oic acid) in the presence of ferrous ions in Tris buffer, pH 7.4, resulted in a relatively fast, oxygen-independent reaction exhibiting first-order kinetics with respect to both catecholamine and metal concentrations. Product analysis in the early stages revealed the presence of significant amounts of the quinone of the neurotoxin 6-hydroxydopamine, together with some aminochrome and ill-defined melanin-like

  在pH 7.4的Tris缓冲液中，在亚铁离子存在下，将多巴胺暴露于过量的亚油酸13-氢过氧化物（13-氢过氧十八碳二烯酸）中，导致相对较快的氧独立反应，相对于两者而言，均表现出一级动力学儿茶酚胺和金属的浓度。早期的产品分析表明，存在大量的神经毒素6-羟基多巴胺醌，以及一些氨基色素和不确定的黑色素样物质。醌的形成需要以亚铁或铁的形式存在铁，并且不受过氧化物酶，过氧化氢酶和羟基自由基清除剂（例如甘露醇）以及与生物有关的抗氧化剂（如抗坏血酸盐和谷胱甘肽）的影响。在诱导多巴胺氧化和转化为6-羟基多巴胺醌方面，过氧化氢被证明与亚油酸氢过氧化物一样有效。金属螯合剂（包括EDTA和联吡啶）可显着抑制醌的形成，但不会抑制多巴胺的氧化。这些和其他结果与基本上与Fenton反应不同的羟基独立的羟基化/氧化机理一致，后者涉及过氧化物与过程中产生的多巴胺-Fe（III）螯合物的直接相互作用。
• Ascorbic acid 6-palmitate: a potent inhibitor of human and soybean lipoxygenase-dependent lipid peroxidation
  作者：Riyaz Mohamed、Shaista Tarannum、Manjunath Yariswamy、Hamse K Vivek、Jalahalli M Siddesha、Nataraju Angaswamy、Bannikuppe S Vishwanath

  DOI：10.1111/jphp.12200

  日期：2014.5.9

  Lipoxygenases (LOX) are the key enzymes involved in the biosynthesis of leukotrienes and reactive oxygen species, which are implicated in pathophysiology of inflammatory disorders. This study was conducted to evaluate the inhibitory effect of water-soluble antioxidant ascorbic acid and its lipophilic derivative, ascorbic acid 6-palmitate (Vcpal) on polymorphonuclear lymphocyte 5-LOX and soybean 15-LOX (sLOX) in vitro.

  LOX activity was determined by measuring the end products, 5-hydroperoxy eicosatetraenoic acid (5-HETE) and lipid hydroperoxides, by spectrophotometric and high performance liquid chromatography methods. The substrate-dependent enzyme kinetics and docking studies were carried out to understand the nature of inhibition.

  Vcpal potently inhibited 5-LOX when compared with its inhibitory effect on sLOX (IC50; 2.5 and 10.3 μm respectively, P = 0.003). Further, Vcpal inhibited 5-LOX more strongly than the known synthetic drugs: phenidone and nordihydroguaiaretic acid (P = 0.0007). Enzyme kinetic studies demonstrated Vcpal as a non-competitive reversible inhibitor of 5-LOX. In-silico molecular docking revealed high MolDock and Rerank score for Vcpal than ascorbic acid, complementing in-vitro results.

  Both in-vitro and docking studies demonstrated Vcpal but not ascorbic acid as a non-competitive inhibitor of 5-LOX- and sLOX-induced lipid peroxidation, suggesting a key role for lipophilic nature in bringing about inhibition.

  脂氧合酶（LOX）是参与白三烯和活性氧自由基生物合成的关键酶，与炎症性疾病的病理生理学有关。本研究旨在评估水溶性抗氧化剂抗坏血酸及其亲脂性衍生物抗坏血酸6-棕榈酸酯（Vcpal）对体外多形核淋巴细胞5-LOX和大豆15-LOX（sLOX）的抑制作用。

  通过分光光度法和高效液相色谱法测定LOX活性，测量5-羟过氧基二十碳四烯酸（5-HETE）和脂质过氧化物的产物。进行基质依赖型酶动力学和对接研究，以了解抑制的性质。

  与对sLOX的抑制效果相比，Vcpal强力抑制5-LOX（IC50分别为2.5和10.3μm，P=0.003）。此外，Vcpal比已知的合成药物苯哌酮和诺地醌酸（P=0.0007）更强烈地抑制5-LOX。酶动力学研究表明Vcpal是5-LOX的非竞争性可逆抑制剂。体外分子对接显示，相较于抗坏血酸，Vcpal具有较高的MolDock和Rerank分数，与体内结果相互印证。

  体外和对接研究均表明Vcpal而不是抗坏血酸是5-LOX和sLOX诱导的脂质过氧化的非竞争性抑制剂，提示亲脂性质在抑制过程中起关键作用。

• The radical-scavenging reactions of a vitamin E model compound, 2,2,5,7,8-pentamethylchroman-6-ol, with radicals from the Fe(II)-induced decomposition of a linoleic acid hydroperoxide, (9Z,11E)-13-hydroperoxy-9,11-octadecadienoic acid.
  作者：TAKAO KANEKO、MITSUYOSHI MATSUO

  DOI：10.1248/cpb.33.1899

  日期：——

  The radical scavenging reactions of a vitamin E model compound, 2, 2, 5, 7, 8-pentamethylchroman-6-ol, with radicals from the Fe (II)-induced decomposition of a linoleic acid hydroperoxide, (9Z, 11E)-13-hydroperoxy-9, 11-octadecadienoic acid, were examined extensively. When Fe (II) was added to a mixture of the vitamin E model compound and the linoleic acid hydroperoxide in methanol, (9E)-trans-12, 13-epoxy-erythro-11-, (9E)-trans-12, 13-epoxy-threo-11-, (9Z)-trans-12, 13-epoxy-erythro-11-and (9Z)-trans-12, 13-epoxy-threo-11-(2, 2, 5, 7, 8-pentamethylchromanoxy)-9-octadecenoic acids, and (9E)-13-hydroxy-12-methoxy-11-(2, 2, 5, 7, 8-pentamethylchromanoxy)-9-, (10E)-13-hydroxy-12-methoxy-9-(2, 2, 5, 7, 8-pentamethylchromanoxy)-10-and (11E)-13-hydroxy-10-methoxy-9-(2, 2, 5, 7, 8-pentamethylchromanoxy)-11-octadecenoic acids were obtained as main products. The hydroxymethoxy acids are presumed to be derived from the epoxy acids. A possible reaction pathway for the formation of the products is discussed.

  我们对维生素E模型化合物2,2,5,7,8-五甲基色酮-6-醇与来自Fe(II)诱导的亚油酸过氧化氢分解反应的自由基之间的清除反应进行了广泛研究。当将Fe(II)加入到含有维生素E模型化合物和亚油酸过氧化氢的甲醇混合物中时，主要生成了(9E)-反-12,13-环氧-红霉素-11、(9E)-反-12,13-环氧-落叶松-11、(9Z)-反-12,13-环氧-红霉素-11和(9Z)-反-12,13-环氧-落叶松-11-(2,2,5,7,8-五甲基色酮氧基)-9-十八烯酸，以及(9E)-13-羟基-12-甲氧基-11-(2,2,5,7,8-五甲基色酮氧基)-9-、(10E)-13-羟基-12-甲氧基-9-(2,2,5,7,8-五甲基色酮氧基)-10和(11E)-13-羟基-10-甲氧基-9-(2,2,5,7,8-五甲基色酮氧基)-11-十八烯酸。羟基甲氧基酸估计是源自环氧酸。讨论了形成这些产物的可能反应途径。
• Rate Constants for Peroxidation of Polyunsaturated Fatty Acids and Sterols in Solution and in Liposomes
  作者：Libin Xu、Todd A. Davis、Ned A. Porter

  DOI：10.1021/ja9029076

  日期：2009.9.16

  Rate constants for autoxidation propagation of several unsaturated lipids in benzene solution at 37 degrees C and in phosphatidylcholine liposomes were determined by a linoleate radical clock. This radical clock is based on competition between hydrogen atom abstraction by an intermediate peroxyl radical derived from linoleic acid that leads to a trans,cis-conjugated hydroxyoctadecadienoic product and

  在 37 摄氏度的苯溶液中和磷脂酰胆碱脂质体中，几种不饱和脂质的自氧化传播速率常数由亚油酸自由基时钟确定。该自由基时钟基于由亚油酸衍生的中间体过氧自由基提取氢原子之间的竞争，导致反式，顺式共轭羟基十八碳二烯产物和相同过氧的 β 断裂，产生反式，反式产物羟基十八碳二烯酸。通过这种方法在溶液中相对于亚油酸 (k(p) = 62 M(-1) s(-1)) 确定的速率常数是：花生四烯酸 (k(p) = 197 +/- 13 M(-1) s(-1))、二十碳五烯酸 (k(p) = 249 +/- 16 M(-1) s(-1))、二十二碳六烯酸 (k(p) = 334 +/- 37 M(-1)) s(-1)), 胆固醇 (k(p)= 11 +/- 2 M(-1) s(-1)), 和 7-脱氢胆固醇 (k(p)= 2260 +/- 40 M(-1) s(-1))。还进行了甘油磷脂酰胆碱分子种类的各种混合