6,10-十二碳二烯-1-炔-3-醇,3,7,11-三甲基-,(6E)- | 59905-15-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 中文名称: 6,10-十二碳二烯-1-炔-3-醇,3,7,11-三甲基-,(6E)-
• 英文名称: dehydronerolidol
• 英文别名: 3-hydroxy-3,7,11-trimethyl-dodeca-6,10-dien-1-yne；(6E)-3,7,11-trimethyl-6,10-dodecadien-1-yl-3-ol；(E)-3,7,11-trimethyldodeca-6,10-dien-1-yn-3-ol；(E)-3,7-11-trimethyldodeca-6,10-dien-1-yn-3-ol；3,7,11-trimethyl-dodeca-6(E),10-dien-1-yn-3-ol；(3RS)-trans-dehydronerolidol；3,7,11-Trimethyldodeca-6,10-dien-1-yn-3-ol；(6E)-3,7,11-trimethyldodeca-6,10-dien-1-yn-3-ol
• CAS: 59905-15-6；115460-14-5
• 化学式: C₁₅H₂₄O
• 分子量: 220.355
• InChiKey: ZNVPGYAGXVEAFP-SDNWHVSQSA-N

物化性质

• 沸点：
  110-112 °C(Press: 3 Torr)
• 密度：
  0.902±0.06 g/cm3(Predicted)
• 保留指数：
  1562

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6,10-十二碳二烯-1-炔-3-醇,3,7,11-三甲基-,(6E)- 在 palladium on activated charcoal 吡啶 、 盐酸 、 air 、 氢气 、 copper diacetate 作用下， 以 正己烷 、 溶剂黄146 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 角鲨烷
  参考文献：
  名称：

  角鲨烷的新工业合成

  摘要：

  角鲨烷是通过香叶基丙酮与 1,3-丁二炔: N-甲基吡咯烷酮 (=1:1) 的络合物在 KOH 催化剂存在下进行乙炔化反应合成的，并用雷尼镍催化剂加氢，然后用镍/硅藻土和二氧化硅-氧化铝的混合催化剂。从脱氢橙花醇合成角鲨烷的另一种方法是在氦气气氛下与铜 (II) 催化剂进行氧化偶联反应。

  DOI：

  10.1246/bcsj.56.2805
• 作为产物：
  描述：

  香叶基溴 在 正丁基锂 、 四丁基氟化铵 、 二异丙胺 、 lithium bromide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 9.25h， 生成 6,10-十二碳二烯-1-炔-3-醇,3,7,11-三甲基-,(6E)-
  参考文献：
  名称：

  CpRu(CH3CN)3PF6催化的烯炔环异构化中的机械二分法

  摘要：

  由于炔烃的丰富化学性质，炔烃很容易获得结构单元，因此是形成环的有吸引力的底物。用于环异构化的钌催化剂通常在室温下在丙酮或 DMF 中在中性条件下实现 1,6- 和 1,7- 烯炔的此类反应。该反应可有效形成具有广泛发散结构的五元和六元环。炔烃可以带有供选和退选取代基。烯烃可以是二或三取代的。然而，在炔酸的炔丙基位置引入四元中心完全改变了反应的性质。在 1,6-烯酸酯的情况下，在同样温和的条件下以优异的产率形成七元环。提供的证据表明机制发生了完全变化。在前一种情况下，反应涉及钌环戊烯的中间体。在后一种情况下，提出了一个 CH 插入以形成 π-烯丙基钌中间体，并且...

  DOI：

  10.1021/ja012450c

文献信息

• Synthese von Squalen aus natürlichem und synthetischem Nerolidol
  作者：O. Isler、R. Rüegg、L. Chopard-dit-Jean、H. Wagner、Karl Bernhard

  DOI：10.1002/hlca.19560390334

  日期：——

  Squalene was synthesized in a modified procedure according to P. Karrer & A. Helfensteiqa starting from naturel and from synthetic nerolidol. After purification through the thio-urea adduct the synthetic products were found to be identical with pure natural squalene in their chemical and physical properties as well as in their biological behaviour.

  根据P.Karrer和A.Helfensteiqa，以天然和合成的橙花醇为原料，按照改进的方法合成鲨烯。通过硫脲加合物纯化后，发现合成产物在化学和物理性质以及生物学行为方面与纯天然角鲨烯相同。
• PtCl2-mediated cycloisomerization of unsaturated propargylic carboxylates
  作者：Shazia Anjum、José Marco-Contelles

  DOI：10.1016/j.tet.2005.03.019

  日期：2005.5

  intermediates gave mixtures of cis and trans-caran-2-ones. This two-step protocol (cycloisomerization plus basic methanolysis) for the syntheses of α,β-unsaturated cyclopropyl ketones constitutes a synthetic alternative to the usual unfriendly, intramolecular cyclopropanation of unsaturated α-diazocarbonyl derivatives. The formation of these bicyclo[4.1.0]heptane derivatives is a simple, but efficient entry into

  PtCl 2介导的不饱和炔丙基羧酸酯的环异构化以非对映选择性的方式从中等到良好的产率产生官能化的双环[4.1.0]庚烷烯醇酯。我们已经制备了PtCl 2催化的环异构化，并将其在炔丙基上带有一系列不同的O-酰基（乙酰基，三氯乙酰基，3,4,5-三甲氧基苯甲酰基等）的不同取代的庚-1-烯-6-炔烃制备并提交给PtCl 2催化。位置，还研究了在双键处的几何形状的影响，以及在烯烃部分的取代基数目的影响。其结果是，我们发现，Ô就简单性和化学产率而言，-乙酰基迁移基团是最好的。在该反应中，我们分离了由次要的1-乙酰氧基-丙烯和主要的双环[4.1.0]庚烷衍生物形成的化合物的混合物。主要产品是顺序过程的结果，该过程涉及环异构化加环丙烷化步骤，然后进行酰基迁移。这些中间体的碱性甲醇分解（K 2 CO 3，MeOH）得到顺式和反式的混合物-caran-2-ones。用于合成α，β-不饱和环丙基酮的这一两步操
• Evolution of Propargyl Ethers into Allylgold Cations in the Cyclization of Enynes
  作者：Eloísa Jiménez-Núñez、Mihai Raducan、Thorsten Lauterbach、Kian Molawi、César R. Solorio、Antonio M. Echavarren

  DOI：10.1002/anie.200902248

  日期：2009.8.3

  Shifty moves: 1,n‐Enynes with propargyl alcohol, ether, or silyl ether units undergo gold(I)‐catalyzed intramolecular 1,(n−1)‐migration via allylgold cations (see scheme). These intermediates have been trapped by olefins, indole, and by a formal intramolecular CH insertion. In the case of aryl‐substituted 1,7‐enynes, a cascade process involving a Nazarov‐type cyclization leads to 6,7‐dihydro‐5H‐benzo[c]fluorenes

  变动的动作：1，带有炔丙醇，醚或甲硅烷基醚单元的n-烯炔通过烯丙基阳离子经历金（I）催化的分子内1，（n -1）迁移（参见方案）。这些中间体已被烯烃，吲哚和正规的分子内CH插入所俘获。就芳基取代的1,7-炔而言，涉及纳扎罗夫型环化的级联反应会生成6,7-二氢-5 H-苯并[ c ]芴。
• Platinum- and Gold-Catalyzed Rearrangement Reactions of Propargyl Acetates: Total Syntheses of (−)-α-Cubebene, (−)-Cubebol, Sesquicarene and Related Terpenes
  作者：Alois Fürstner、Peter Hannen

  DOI：10.1002/chem.200501299

  日期：2006.4.3

  the carbophilic transition-metal cation. Formal attack of the alkene moiety onto the resulting pi-complex engenders the formation of an electrophilic cyclopropyl carbene species which subsequently reacts with the adjacent acetate unit to give the final product. The alternative phasing of events, implying initial attack of the acetate (rather than the alkene moiety) onto the metal-alkyne complex, is

  在催化量的后期过渡金属盐（例如PtCl（2）或AuCl（3））存在下，乙酸炔丙酯代表α-二氮酮的合成等效物。通过从容易获得的底物开始对各种倍半萜烯天然产物的简洁方法，证实了这一观点。具体地，通过涉及其动力学烯醇三氟甲磺酸酯18的Stille交叉偶联，所得1,3-二烯19的区域选择性氢硼化/氧化的序列，将（+）-香芹酮（17）转化为乙酸炔丙基酯（S）-26。将炔基铈试剂加到由此获得的醛21中。由于发现后面的步骤是非选择性的，因此通过使用Noyori's催化剂25通过氧化然后非对映选择性转移氢化来明确地设定反应的炔丙基乙酸酯的构型。化合物（S）-26，用甲苯中的PtCl（2）处理时，仅转化为三环烯醇乙酸酯27，然后将其皂化以得到极好的总产率的降尿烷11。以MeCeCl（2）作为亲核体，可以最好地实现该化合物到倍半萜烯醇（-）-立方形醇（6）的转化，而母体烃（-）-α-立方形（4）的形成效果极好
• Preparation of higher alpha, beta-unsaturated alcohols
  申请人：——

  公开号：US20020183565A1

  公开（公告）日：2002-12-05

  Higher &agr;,&bgr;-unsaturated alcohols are prepared by monoethynylation of a ketone by the NH 3 /KOH method, if desired hydrogenation of the acetylene alcohol in the presence of hydrogen over a Pd-containing thin layer catalyst, purifying distillation of the hydrogenation product, preferably in a dividing wall column with recirculation of the unreacted ketone to the ethynylation step, and, if desired, preparation of higher alcohols having in each case 5 more carbon atoms in the chain by reacting the alcohols prepared by monoethynylation and, if desired, partial hydrogenation with alkyl acetoacetatesor diketene in a Carroll reaction to form ketones and using these as starting materials for the steps ethynylation, optional hydrogenation and fractional distillation.

  高级α，β-不饱和醇通过NH3/KOH方法对酮进行单乙炔基化制备，如有需要，在Pd含量薄层催化剂存在下，对乙炔醇进行加氢反应，纯化加氢产物的蒸馏，最好在带有循环未反应酮的分隔壁柱的条件下进行，然后，如有需要，通过将通过单乙炔基化制备的醇与如有需要的部分加氢后的醇与烯丙酮酸酯或二酮在Carroll反应中反应，形成酮，并将其用作乙炔基化、可选加氢和分馏步骤的起始原料，制备具有每个链中5个以上碳原子的高级醇。