2-but-3-en-1-ynyl-1H-indole | 864840-02-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: 2-but-3-en-1-ynyl-1H-indole
• CAS: 864840-02-8
• 化学式: C₁₂H₉N
• 分子量: 167.21
• InChiKey: KYGBYSYZILUWLC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  332.1±24.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.12±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  15.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-but-3-en-1-ynyl-1H-indole 在 bis(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) trifluoromethanesulfonate 、 Crabtree's catalyst 、 氢气 、 2,2'-双(二苯基磷)联苯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 20.0~35.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 32.0h， 生成 (RS,RS)-3-(1H-indol-2-yl)-2-(2-methylpropane-2-sulfinylamino)hex-3-enoic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  氢介导的共轭炔烃与（N-亚磺酰基）亚氨基乙酸乙酯的还原偶联：通过铑催化的 C-C 键形成氢化合成非天然 α-氨基酸

  摘要：

  在环境温度和压力下，在（N-叔丁烷亚磺酰基）亚氨基乙酸乙酯和 (N-2,4,6) 乙酯存在下，铑催化氢化 1,3-烯炔 1a-8a 和 1,3-二炔 9a-13a -三异丙基苯亚磺酰基）亚氨基乙酸酯分别导致还原偶联，以良好至优异的产率提供不饱和α-氨基酸酯 1b-13b，并具有出色的区域和立体控制水平。使用威尔金森催化剂在环境温度和压力下进一步氢化含二烯的α-氨基酸酯1b-8b导致区域选择性还原，以良好至极好的产率提供β，γ-不饱和α-氨基酸酯1c-8c。烯炔和二炔偶联产物 14b-16b 的 Boc-和 Fmoc-保护的衍生物的不饱和侧链的完全氢化使用 Crabtree 催化剂在环境温度和压力下以极好的收率发生，提供 α-氨基酸酯 14d-16d饱和侧链。最后，Boc 保护的还原偶联产物 14b 与顺式-1,4-二乙酰氧基-2-丁烯的交叉复分解反应很容易进行，得到乙酸烯丙酯 14e。涉及在元素氘气氛下还原偶联烯炔

  DOI：

  10.1021/ja051104i

文献信息

• Highly Enantioselective Direct Reductive Coupling of Conjugated Alkynes and α-Ketoesters via Rhodium-Catalyzed Asymmetric Hydrogenation
  作者：Jong-Rock Kong、Ming-Yu Ngai、Michael J. Krische

  DOI：10.1021/ja056474l

  日期：2006.1.1

  diene containing the side chain of the coupling products is subject to diverse chemo- and regioselective manipulation. Reductive coupling of enyne 6a and ethyl pyruvate using elemental deuterium provides the monodeuterated product deuterio-6b, consistent with a catalytic mechanism involving alkyne-carbonyl oxidative coupling followed by hydrogenolytic cleavage of the resulting oxametallacycle, as corroborated

  在丙酮酸乙酯和相关活化酮存在下，使用手性改性阳离子铑催化剂催化氢化 1,3-烯炔 1a-7a 导致还原偶联，得到具有特殊水平区域的二烯化 α-羟基酯 1b-7b 和 3c-3f - 和对映控制。这些研究代表了炔烃与酮的首次高度对映选择性直接催化还原偶联。正如 6b 到 6c-6h 的转化所示，包含偶联产物侧链的二烯受到不同的化学和区域选择性操作。使用元素氘将烯炔 6a 和丙酮酸乙酯还原偶联提供单氘化产物 deuterio-6b，
• Enantioselective Reductive Coupling of 1,3-Enynes to Glyoxalates Mediated by Hydrogen:  Asymmetric Synthesis of β,γ-Unsaturated α-Hydroxy Esters
  作者：Young-Taek Hong、Chang-Woo Cho、Eduardas Skucas、Michael J. Krische

  DOI：10.1021/ol7015548

  日期：2007.9.1

  Catalytic hydrogenation of 1,3-enynes 1a-8a in the presence of ethyl glyoxalate at ambient pressure and temperature using a rhodium catalyst modified by (R)-(3,5-tBu-4-MeOPh)-MeO-BIPHEP results in highly regio- and enantioselective reductive coupling to furnish the corresponding alpha-hydroxy esters 1b-8b. As demonstrated by the elaboration of alpha-hydroxy ester 1b, the terminal and internal olefin

  使用（R）-（3,5-tBu-4-MeOPh）-MeO-BIPHEP改性的铑催化剂在乙二醛乙酯存在下于环境压力和温度下催化1,3-烯炔1a-8a的加氢反应区域和对映选择性还原偶联以提供相应的α-羟基酯1b-8b。如对α-羟基酯1b的详细说明所证明的，二烯侧链所体现的末端和内部烯烃部分要经过选择性的操作，一个接一个地进行。
• Enantioselective Reductive Coupling of 1,3-Enynes to Heterocyclic Aromatic Aldehydes and Ketones via Rhodium-Catalyzed Asymmetric Hydrogenation:  Mechanistic Insight into the Role of Brønsted Acid Additives
  作者：Venukrishnan Komanduri、Michael J. Krische

  DOI：10.1021/ja0673027

  日期：2006.12.1

  Akiyama-Terada-type phosphoric acid derived from BINOL as the Brønsted acid co-catalyst provides the coupling product 2 with substantial levels of optical enrichment (82% ee). This result suggests that substrate protonation and/or formation of a strong hydrogen bond occurs in advance of the stereogenic C-C bond forming event. Further, the high levels of asymmetric induction demonstrate that interaction

  在杂环芳香醛和酮存在下，使用手性改性阳离子铑预催化剂对 1,3-烯炔 1a-e 进行氢化，导致还原偶联，以提供具有特殊水平的区域和对映控制的二烯化 α-羟基杂芳烃 2-23。在衍生自 BINOL 的手性 Akiyama-Terada 型磷酸作为布朗斯台德酸助催化剂的情况下，使用非手性铑催化剂将烯炔 1a 偶联到 2-吡啶甲醛，为偶联产物 2 提供了大量的光学富集（82% ee)。该结果表明底物质子化和/或强氢键的形成发生在立体 CC 键形成事件之前。更多，高水平的不对称诱导表明醛与布朗斯台德酸的相互作用将系统激活为 CC 偶联。在元素氘气氛下，烯炔 1a 和 2-吡啶甲醛的还原偶联提供单氘化产物 deuterio-2，这与涉及炔-羰基氧化偶联随后氢解生成的氧杂金属环的催化机制一致。偶联产物的二烯侧链经受多种选择性转化，如偶联产物 2 和 8 分别转化为化合物 24-26 和 27-29 所