camphor | 464-49-3

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 脂肪酮(含烯醇)
• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: camphor
• 英文别名: (1R)-(+)-camphor；D-camphor；(1R)-1,7,7-trimethyl-bicyclo[2.2.1]heptan-2-one；(R)-(+)-camphor；(+)-Camphor；(1R)-1,7,7-trimethylbicyclo[2.2.1]heptan-2-one
• CAS: 464-49-3
• 化学式: C₁₀H₁₆O
• 分子量: 152.236
• InChiKey: DSSYKIVIOFKYAU-MHPPCMCBSA-N

物化性质

• 熔点：
  178-182 °C (lit.)
• 沸点：
  204 °C
• 比旋光度：
  D25 +41 to +43° (c = 10 in U.S.P. alcohol) according to U.S.P. specif
• 密度：
  0,99 g/cm3
• 蒸气密度：
  5.24 (vs air)
• 闪点：
  148 °F
• 溶解度：
  微溶于水，极易溶于酒精和轻质石油，易溶于脂肪油，极微溶于甘油。
• LogP：
  2.3 at 20℃
• 物理描述：
  D-camphor appears as colorless or white crystals. Sublimes. Flash point 149°F. Burns readily with a bright, smoky flame. Penetrating aromatic odor. Pungent, aromatic taste followed by a sensation of cold. (NTP, 1992)
• 蒸汽密度：
  5.24 (NTP, 1992) (Relative to Air)
• 蒸汽压力：
  1 mm Hg at 106.7 °F ; 5 mm Hg at 155.5° F (NTP, 1992)
• 自燃温度：
  871 °F (NTP, 1992)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• TSCA：
  Yes
• 危险等级：
  4.1
• 危险品标志：
  F,Xi
• 安全说明：
  S16,S26,S37/39
• 危险类别码：
  R36/37/38,R11
• WGK Germany：
  1
• 海关编码：
  2914299000
• 危险品运输编号：
  UN 2717 4.1/PG 3
• 危险类别：
  4.1
• 包装等级：
  III
• 危险性防范说明：
  P210,P301+P312+P330,P305+P351+P338,P370+P378
• 危险性描述：
  H228,H302,H315,H319,H335

制备方法与用途

简介

天然樟脑又称右旋樟脑(D-樟脑)，为樟科植物樟的枝、干、根，经水蒸汽蒸馏得挥发后，再用分馏法从中提取得到的白色晶体产品。

D-樟脑也被广泛用于医药、化工以及国防工业中，是国际市场上不可缺少的重要商品。

提取

樟脑提炼自樟树干中，树龄越老的樟树所富含的樟脑比例越多。提炼方法为将树干切成小块用水蒸馏，樟脑油受热后随着水蒸汽上升，在接触到预先放置在上方的陶缸冷却后便可形成樟脑。

制备

1. 去杂：将香樟枝和香樟叶中的杂质去除，备用。
2. 粉碎：将经过步骤(1)去杂后的香樟枝和香樟叶进行粉碎处理，得到颗粒状的香樟枝与香樟叶。
3. 制备樟油粗油：
   • (31) 将步骤(2)得到的颗粒状的香樟枝与香樟叶投入到提取罐中，锁紧投料口；
   • (32) 从底部向提取罐通入水蒸汽，逐步升温，最终维持提取温度95℃，提取6小时，得到油水混合蒸汽；
   • (33) 将步骤(32)得到的油水混合蒸汽通过冷凝器冷凝，得到乳白色的油水混合物和部分结晶物；
   • (34) 将步骤(33)得到的油水混合物和部分结晶物经过油水分离器分离后得到樟油粗油。
4. 结晶：将步骤(34)得到的樟油粗油置于结晶桶中，在-15℃结晶6小时，得到结晶后的樟油中间品。
5. 离心：将步骤(4)得到的结晶后的樟油中间品置于离心机中，以800r/min的转速离心30分钟，分别得到粗樟脑和副产品。
6. 制备天然樟脑：
   • 将步骤(5)得到的粗樟脑置于升华罐。升华罐包括升华罐夹层和升华罐内腔，控制升华罐夹层温度在220℃，升华罐内腔的温度200℃，升华6小时，然后经过冷凝后即得到天然樟脑。
   • 经检测，天然樟脑的产率为5.00%。步骤(2)得到的颗粒状的香樟枝与香樟叶的长度为1cm。步骤(33)中冷凝温度不超过35℃。

食品添加剂最大允许使用量及残留量标准

添加剂中文名称	允许使用该种添加剂的食品中文名称	添加剂功能	最大允许使用量（g/kg）	最大允许残留量（g/kg）
D-樟脑	食品	食品用香料	用于配制香精的各香料成分不得超过在GB 2760中的最大允许使用量和最大允许残留量

副作用

樟脑具有一定的毒性，腹腔-大鼠 LD50: 3500 毫克/公斤；口服-小鼠 LD50: 1310 毫克/公斤。皮肤接触可能引起轻度刺激。

目的和用途

手性中间体和助剂。

分类

易燃固体。

性能特性

• 毒性分级：中毒。
• 急性毒性：
  • 腹腔-大鼠 LD50: 3500 毫克/公斤
  • 口服-小鼠 LD50: 1310 毫克/公斤
• 刺激数据：
  • 皮肤-兔 500 毫克/24小时 轻度
• 爆炸物危险特性：蒸汽遇明火, 高温, 氧化剂可爆炸。
• 可燃性危险特性：遇明火, 高温, 氧化剂可燃烧; 受热分解辛辣刺激烟雾。
• 储运特性：
  • 库房低温通风干燥;
  • 与氧化剂分开存放；
  • 防明火, 高温。

灭火方法

水雾, 二氧化碳, 干粉, 泡沫。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  camphor 在 putidaredoxin reductase 、 还原型辅酶Ⅰ 、 putidaredoxin 、 cytochrome P₄₅₀cam 作用下， 以 aq. phosphate buffer 为溶剂， 以57%的产率得到5-exo-hydroxycamphor
  参考文献：
  名称：

  Kinetic Consequences of Introducing a Proximal Selenocysteine Ligand into Cytochrome P450cam

  摘要：

  当与血红素铁配位的半胱氨酸被硒半胱氨酸取代时，细胞色素 P450cam 的结构、电子和催化特性会发生微妙的变化。为了描绘硫-硒置换对催化循环各个步骤的影响，我们对硒酶及其半胱氨酸对应物进行了动力学比较分析。结果表明，硒酸酯配体的电子供体性更强，对底物、产物和氧的结合、电子传递、催化周转和耦合效率的影响微乎其微。氧的非途径还原生成超氧化物是唯一受突变显著影响的步骤。与硫相比，硒的加入使这种解偶联反应速度加快了约 50 倍，但由于第二步电子传递的速度更快，因此对整体催化周转的影响微乎其微。用纯函数和混合函数进行的密度泛函理论计算表明，超氧化物的形成受自旋分布、自旋态和结构效应的微妙相互作用的支配。鉴于含硫酶和含硒酶的电子结构和计算能量非常相似，较重原子提高自旋交叉速率的能力可能是实验观察结果的原因。由于硒酶与野生型 P450cam 相似度很高，甚至在反应循环的各个步骤上也是如此，因此硒是分析近端配体和自旋交叉在 P450 化学中的作用的独特机制探针。

  DOI：

  10.1021/acs.biochem.5b00939
• 作为产物：
  描述：

  (-)-borneol 在 silica gel 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.33h， 以87%的产率得到camphor
  参考文献：
  名称：

  Ultrasound in oxochromium(VI)-amine-mediated oxidations - modifications of the Corey-Suggs oxidation for the facile conversion of alcohols to carbonyl compounds

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00283a041

文献信息

• Thionation with the Reagent Combination of Phosphorus Pentasulfide and Hexamethyldisiloxane
  作者：Thomas J. Curphey

  DOI：10.1021/jo0256742

  日期：2002.9.1

  The combination of P4S10 and hexamethyldisiloxane efficiently converts esters, lactones, amides, lactams, and ketones to their corresponding thiono derivatives. In the presence of elemental sulfur, 3-oxoesters are converted to dithiolethiones by this reagent. Yields are comparable to or superior to those obtained with Lawesson's reagent. The method has the advantage that reagent-derived byproducts

  P4S10和六甲基二硅氧烷的组合可将酯，内酯，酰胺，内酰胺和酮有效地转化为其相应的硫代衍生物。在元素硫的存在下，该试剂将3-氧代酯转化为二硫代硫酮。产率与使用劳森试剂获得的产率相当或更高。该方法的优点在于，可以通过简单的水解后处理或通过硅胶过滤而不是通过劳氏试剂所要求的色谱法来除去试剂衍生的副产物。
• Compounds Useful for Promoting Protein Degradation and Methods Using Same
  申请人：Yale University

  公开号：US20160022642A1

  公开（公告）日：2016-01-28

  The present description includes compounds that act as degraders of a target protein, wherein degradation is independent of the class of the target protein or its localization. In certain embodiments, the description includes a compound comprising a protein degradation moiety covalently bound to a linker, wherein the ClogP of the compound is equal to or higher than 1.5. The target protein contemplated within the description comprises an androgen receptor. Compounds of the present description may be used to treat disease states wherein protein degradation is a viable therapeutic approach, such as cancer or any sort of oxidative stress disease state.

  本描述包括作为目标蛋白质降解剂的化合物，其中降解与目标蛋白质的类别或其定位无关。在某些实施例中，描述包括一种化合物，其中蛋白质降解基团与连接剂共价结合，该化合物的ClogP等于或高于1.5。描述中考虑的目标蛋白质包括雄激素受体。本描述的化合物可用于治疗蛋白质降解是可行治疗方法的疾病状态，如癌症或任何一种氧化应激疾病状态。
• Enolate-Based Regioselective Anti-Beckmann C–C Bond Cleavage of Ketones
  作者：Tomáš Mašek、Ullrich Jahn

  DOI：10.1021/acs.joc.1c01169

  日期：2021.9.3

  provides a direct and regioselective way of fragmenting ketones into esters and oximes or ω-hydroxyimino esters, respectively. A comprehensive study of the scope of this reaction with respect to ketone classes and alkyl nitrites is presented. Control over the site of cleavage is gained through regioselective enolate formation by various bases. Oxidation of kinetic enolates of unsymmetrical ketones leads to

  Baeyer-Villiger 或 Beckmann 重排是在酸性条件下裂解酮衍生物的成熟方法，在更多取代的位点选择性地处理不对称前体。然而，断裂区域选择性不能切换，并且在较少取代的末端断裂到目前为止是不可能的。我们在此报告，酮烯醇化物与商业亚硝酸烷基酯的反应提供了一种直接和区域选择性的方式，可将酮分别分解为酯和肟或 ω-羟基亚氨基酯。介绍了该反应在酮类和亚硝酸烷基酯方面的范围的综合研究。通过各种碱基的区域选择性烯醇化物形成获得对切割位点的控制。不对称酮的动力学烯醇化物的氧化导致在较少取代的侧链上无法获得的“反贝克曼”裂解，而相同酮的热力学烯醇化物的裂解代表了 Baeyer-Villiger 氧化或碱性条件下贝克曼重排的替代方法状况。该方法适用于天然产物的转化，并能够获得正交反应性二羰基化合物。
• [EN] DERIVATIVES OF BETULIN<br/>[FR] DÉRIVÉS DE BÉTULINE
  申请人：GLAXOSMITHKLINE LLC

  公开号：WO2013090664A1

  公开（公告）日：2013-06-20

  The present invention relates to compounds characterized by having a structure according to the following Formula I: (I), or a pharmaceutically acceptable salt thereof. Compounds of the present invention are useful for the treatment or prevention of HIV.

  本发明涉及具有以下式I结构的化合物，或其药用可接受的盐。本发明的化合物可用于治疗或预防HIV。
• Crystal Engineering Approach to Generate Crystalline Inclusion Compounds in Which 5-Hydroxyisophthalic Acid Serves as a Host
  作者：Krishna S. Peraka、Matteo Lusi、Alankriti Bajpai、Michael J. Zaworotko

  DOI：10.1021/acs.cgd.6b01904

  日期：2017.3.1

  A series of seven crystalline inclusion compounds (CICs) in which 5-hydroxyisophthalic acid (HPA) serves as a host has been isolated. HPA self-assembles to consistently form 2-D hydrogen bonded networks with distorted honeycomb (hcb) topology when crystallized in the presence of guest molecules that contain a carbonyl moiety. In each of the seven structures, the hcb networks formed by HPA contain a

  已分离出一系列以5-羟基间苯二甲酸（HPA）为主体的七个结晶夹杂物（CIC）。当在含有羰基部分的客体分子存在下结晶时，HPA自组装形成具有扭曲蜂窝状（hcb）拓扑结构的二维氢键网络。在这七个结构的每一个中，由HPA形成的hcb网络包含一个酚式OH基团，该羟基暴露在通过hcb堆叠形成的通道壁上网络。这些酚部分通过OH（苯酚）··O（羰基）氢键与客体分子的羰基相互作用。本文中晶体堆积的一致性与先前报道的HPA晶体结构的混杂性相反，表明HPA可以作为多种客体的宿主。