(2R,3R,4S)-2,3,4-tri(benzyloxy)-5-hexen-1-ol | 195873-64-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (2R,3R,4S)-2,3,4-tri(benzyloxy)-5-hexen-1-ol
• 英文别名: 3,4,5-tri-O-benzyl-1,2-dideoxy-D-xylohept-1-enitol；(2R,3R,4S)-2,3,4-tri(benzyloxy)-5-hexene-1-ol；(2R,3R,4S)-2,3,4-Tris(benzyloxy)hex-5-en-1-ol；(2R,3R,4S)-2,3,4-tris(phenylmethoxy)hex-5-en-1-ol
• CAS: 195873-64-4
• 化学式: C₂₇H₃₀O₄
• 分子量: 418.533
• InChiKey: NTOSGFLXZNOARL-OYUWMTPXSA-N

物化性质

• 熔点：
  137-138 °C(Solv: methanol (67-56-1))
• 沸点：
  562.0±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.124±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  13
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.26
• 拓扑面积：
  47.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,3R,4S)-2,3,4-tri(benzyloxy)-5-hexen-1-ol 在 Grubbs catalyst first generation 、 草酰氯 、 二甲基亚砜 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (1R,2R,3S)-tris(phenylmethoxy)-6S-hydroxy-cyclohex-4-ene
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of cyclitols via ring-closing metathesis

  摘要：

  A convenient synthesis of enantiomerically pure and differentially protected L-chiro- and myo-inositols as well as conduritols B and F from 2,3,4-tri-O-benzyl-D-xylopyranose via ring-closing metathesis is reported. The facile synthesis of conduritol B constitutes a short formal synthesis of (-)-cyclophellitol. (C) 1999 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(99)00065-8
• 作为产物：
  描述：

  D-吡喃木糖 在 正丁基锂 、 氯化亚砜 、 硫酸 、 四丁基碘化铵 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 溶剂黄146 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 正戊烷 为溶剂， 反应 6.5h， 生成 (2R,3R,4S)-2,3,4-tri(benzyloxy)-5-hexen-1-ol
  参考文献：
  名称：

  的Conduritol˚F芳香族类似物，1-和生物学评价Ç弘肌醇，和Dihydroconduritol˚F结构上与石蒜科抗癌活性成分

  摘要：

  潘克拉斯汀是一种有效的抗癌天然产物，其临床评估受到有限的天然丰度和破坏实际化学制备的立体化学复杂结构的阻碍。的conduritol女，十五芳香族类似物升-手性已经合成了具有六个潘克拉斯汀立体中心中的四个的肌醇和二氢Conduritol F，并评估了其抗癌活性。这些化合物用作缺少内酰胺环B的截短的潘克拉斯汀类似物，但通过正确的立体化学保留了至关重要的C10a-C10b键。这些化合物缺乏活性，进一步了解了潘克拉斯汀对细胞毒性的最低结构要求，尤其是完整的菲啶酮骨架的关键性。值得注意的是，这些系列提供了简单的芳香族硬脂醇和肌醇类似物的罕见实例，因此，本研究扩展了这些重要化合物类别的化学和生物学性质。

  DOI：

  10.1021/jo0607562

文献信息

• An Approach to Pancratistatins via Ring-Closing Metathesis:  Efficient Synthesis of Novel 1-Aryl-1-deoxyconduritols F
  作者：Oleg N. Nadein、Alexander Kornienko

  DOI：10.1021/ol049942p

  日期：2004.3.1

  F, were efficiently prepared from d-xylose, utilizing RCM as a key step. Various aromatic residues were incorporated in the cyclitol skeleton with total stereochemical control, utilizing a diastereoselective aryl cuprate addition to a gamma-alkoxy enoate. The synthetic route establishes a firm foundation for a practical synthesis of the antitumor alkaloid pancratistatin and its aryl analogues. [structure:

  利用RCM作为关键步骤，从D-木糖中高效制备了结构新颖的环糖醇，即1-芳基-1-脱氧高糖醇F。利用非对映选择性芳基铜酸酯加到γ-烷氧基烯酸酯中，通过完全立体化学控制将各种芳族残基掺入到环醇骨架中。合成路线为抗肿瘤生物碱潘克拉斯汀及其芳基类似物的实际合成奠定了坚实的基础。[结构：见文字]
• Straightforward Synthesis of Diverse 1-Deoxyazapyranosides via Stereocontrolled Nucleophilic Additions to Six-Membered Cyclic Nitrones
  作者：Ting-Hao Chan、Yi-Fan Chang、Jung-Jung Hsu、Wei-Chieh Cheng

  DOI：10.1002/ejoc.201001045

  日期：2010.10

  A systematic study of diastereoselective nucleophilic addition of Grignard reagents to six-membered chiral tri-O-benzyl cyclic nitrones is described. With all eight chiral cyclic nitrones and asymmetric reaction conditions in hand, a practical methodology is established for the preparation of diverse 1-deoxyazapyranosides bearing various stereogenic centers.

  描述了格氏试剂对六元手性三-O-苄基环硝酮的非对映选择性亲核加成的系统研究。掌握了所有八种手性环状硝酮和不对称反应条件，建立了一种实用的方法来制备带有各种立体中心的各种 1-脱氧氮杂吡喃糖苷。
• Synthesis, crystal structure, and reactivity of a d-xylose based oxepine
  作者：Mark W. Peczuh、Nicole L. Snyder、W. Sean Fyvie

  DOI：10.1016/j.carres.2004.01.022

  日期：2004.4

  The synthesis and X-ray crystal structure of a D-xylose-based oxepine are reported. The oxepine was prepared from 2,3,4-tri-O-benzyl-D-xylose by the three-step sequence (Wittig olefination, vinyl ether formation, and ring closing metathesis) we recently reported. Epoxidation of this cyclic enol ether using dimethyldioxirane (DMDO) gave 1,2-anhydro-beta-D-idoseptanose, which was trapped by a number

  报道了基于D-木糖的奥沙平的合成和X射线晶体结构。通过我们最近报道的三步顺序（Wittig烯化，乙烯基醚形成和闭环易位），由2,3,4-三-O-苄基-D-木糖制备了奥索平。使用二甲基二环氧乙烷（DMDO）对该环状烯醇醚进行环氧化，得到1,2-脱水β-D-异庚糖，被许多亲核试剂捕获，得到α-异庚糖苷。根据产物分析确定环氧化的立体化学。比较了甲醇分解产物11衍生的甲基2,3,4,5-四-O-乙酰基-α-D-氨基庚糖苷的光谱数据与其对映异构体的数据，即已知的甲基2,3,4,5-四-O-乙酰基-α-L-idoseptanoside。
• Carbohydrate-based oxepines: ring expanded glycals for the synthesis of septanose saccharides
  作者：Mark W. Peczuh、Nicole L. Snyder

  DOI：10.1016/s0040-4039(03)00849-9

  日期：2003.5

  investigate how factors such as rigidification and deoxygenation mediate RCM using the Grubbs or Schrock catalyst. The seven-membered cyclic enol ethers are ring expanded glycals to be used in the synthesis of septanose carbohydrates.

  描述了一种基于碳水化合物的奥氮平家族的闭环复分解（RCM）方法。各种容易获得的，受保护的单糖衍生的二烯被用来证明合成序列的实用性，并研究使用Grubbs或Schrock催化剂如何诸如刚性化和脱氧性等因素介导RCM。七元环状烯醇醚是用于合成琼脂糖碳水化合物的扩环糖基。
• Analysis of UDP-<scp>d</scp>-Apiose/UDP-<scp>d</scp>-Xylose Synthase-Catalyzed Conversion of UDP-<scp>d</scp>-Apiose Phosphonate to UDP-<scp>d</scp>-Xylose Phosphonate: Implications for a Retroaldol–Aldol Mechanism
  作者：Sei-hyun Choi、Steven O. Mansoorabadi、Yung-nan Liu、Tun-Cheng Chien、Hung-wen Liu

  DOI：10.1021/ja305322x

  日期：2012.8.29

  UDP-D-apiose/UDP-D-xylose synthase (AXS) catalyzes the conversion of UDP-D-glucuronic acid to UDP-D-apiose and UDP-D-xylose. An acetyl-protected phosphonate analogue of UDP-D-apiose was synthesized and used in an in situ HPLC assay to demonstrate for the first time the ability of AXS to interconvert the two reaction products. Density functional theory calculations provided insight into the energetics of this process and the apparent inability of AXS to catalyze the conversion of UDP-D-xylose to UDP-D-apiose. The data suggest that this observation is unlikely to be due to an unfavorable equilibrium but rather results from substrate inhibition by the most stable chair conformation of UDP-D-xylose. The detection of xylose cyclic phosphonate as the turnover product reveals significant new details about the AXS-catalyzed reaction and supports the proposed retroaldol-aldol mechanism of catalysis.