4-hydroxycyclohexa-2,5-dien-1-one, sodium salt | 3225-29-4

• 物质功能分类: 有机原料 - 醌类化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 4-hydroxycyclohexa-2,5-dien-1-one, sodium salt
• 英文别名: p-benzosemiquinone radical anion；1,4-benzosemiquinone
• CAS: 3225-29-4；106-51-4
• 化学式: C6H4O2-
• 分子量: 108.09
• InChiKey: GBFSHYSARGKEKA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  113-115 °C(lit.)
• 沸点：
  293°C
• 密度：
  1.31
• 蒸气密度：
  3.73 (vs air)
• 闪点：
  38°C
• 溶解度：
  10g/l
• 暴露限值：
  TLV-TWA 0.4 mg/m3 (0.1 ppm); STEL 1.2 mg/m3 (0.3 ppm) (ACGIH); IDLH 75 ppm (NIOSH).
• LogP：
  0.1-0.3 at 23℃ and pH4.8-5.3

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  24.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 职业暴露等级：
  C
• 职业暴露限值：
  TWA: 0.4 mg/m3 (0.1 ppm)
• TSCA：
  Yes
• 危险等级：
  6.1
• 立即威胁生命和健康浓度：
  100 mg/m3

制备方法与用途

简介

对苯醌是一种醌类有机物，纯的对苯醌为亮黄色晶体，带有与氯气相似的刺激性气味；不纯的样品常常由于醌氢醌（对苯醌与氢醌所形成的1:1电荷转移络合物）的存在而颜色黯淡。对苯醌含有非芳香性的六元环，它是氢醌（对苯二酚）的氧化产物。

化学反应

对苯醌为非芳香性的六元环，反映出多种反应性：它既表现出酮的性质（可以形成肟），又可以表现出氧化性（还原产物为氢醌），还表现出烯的性质（可以发生加成反应，尤其是α,β-不饱和酮的典型反应。对苯醌在强的无机酸或强碱存在下都不稳定，发生缩聚与分解等反应。

应用

在有机合成中，对苯醌用作氢的接受体（脱氢剂）和氧化剂。它还可以作为亲双烯体参与狄尔斯-阿尔德反应。对苯醌的衍生物与乙酸酐和硫酸作用，可以得到1,2,4-苯三酚三乙酸酯的衍生物。这个反应最早在1898年由Thiele描述，因此被称为Thiele反应。

化学性质

黄色结晶。可燃。熔点116℃，相对密度1.318（20/4℃），溶于乙醇、乙醚和碱，微溶于水。能升华。其蒸气易挥发，并部分分解。有类似氯的刺激性气味。

用途

染料和医药的中间体。制造对苯二酚和橡胶防老剂，丙烯腈和醋酸乙烯聚合引发剂以及氧化剂等。

用途

对苯醌可用于制对苯二酚，用作染料和医药中间体、橡胶防老剂、阻聚剂、抗氧化剂、显影剂等；在有机合成中，用于Diels-Alder 环加成的亲二烯体，以形成萘醌类和1,4-菲二酮。

用途

用作毒芹碱、吡啶、氮杂茂、酪氨酸和对苯二酚的定性检定。分析中用于氨基酸的测定。 99%和99.5%高纯级用于胺的光度法测定。

生产方法

将苯胺溶于稀硫酸中，经二氧化锰氧化，用蒸汽蒸馏法分离提纯，结晶、脱水、干燥，得成品。在工业生产中，这一过程也是生产对苯二酚的中间步骤，在某些场合，例如试剂生产药物制造，也采用以对苯二酚为原料，氧化制备对苯醌。原料消耗定额：苯胺2000kg/t、硫酸（93%）8500kg/t、软锰矿粉（含锰60-65%）9500kg/t。

类别

有毒物品

毒性分级

高毒

急性毒性

口服-大鼠 LD50: 130 毫克/公斤; 口服-小鼠 LDL0: 100 毫克/公斤

可燃性危险特性

明火可燃;受热分解; 燃烧释放刺激烟雾

储运特性

库房通风低温干燥; 与氧化剂、食品添加剂分开存放

灭火剂

二氧化碳、泡沫、砂土、雾状水。

职业标准

TWA 0.4 毫克/立方米;STEL 1.5 毫克/立方米

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-hydroxycyclohexa-2,5-dien-1-one, sodium salt 在 丙醇 、 ammonium iron(II) sulfate hexahydrate 、 sodium sulfate 作用下， 以 水 为溶剂， 生成 对苯二酚
  参考文献：
  名称：

  对苯并半醌自由基与铁盐反应的特点

  摘要：

  在目前的工作中，我们研究了对苯并半醌自由基与 Fe2(SO4)3 和莫尔盐在闪光光解中的反应。这些反应在具有中性和酸性（рН = 4.6）介质的水-醇溶液（水 - 丙醇体积比为 9:1）中进行。为了避免离子强度变化的影响，我们使用了含有硫酸钠 (0.1 М) 的溶液。为了防止在使用 Fe2(SO4)3 时发生额外的氧化和还原暗反应，我们使用对苯醌作为半醌自由基的来源，并使用莫尔盐和氢醌。在氢供体（酒精）存在的情况下，使用 UFS-2（280-350 nm）滤光片对氢醌或对苯醌进行脉冲光激发会导致对半醌自由基的形成。在 рН = 4.6 时，半醌阴离子自由基 Q– 形成。这些自由基不仅由于歧化而终止，而且它们与二价铁反应生成对苯二酚和三价铁：在高浓度的莫尔盐下，Q-消失的动力学遵循一级方程式。值 K2 = 4.3×10 ms 由有效常数和莫尔盐浓度之间的线性相关性计算得出。半醌自由基 QН

  DOI：

  10.1134/s1070363210010238
• 作为产物：
  描述：

  苯酚 在 potassium dihydrogenphosphate 、 水 、 sodium riboflavin-5'-monophosphate 、 sodium hydroxide 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 4-hydroxycyclohexa-2,5-dien-1-one, sodium salt
  参考文献：
  名称：

  类黄酮对三重态激发黄素的淬灭作用。抗氧化活性的结构评估

  摘要：

  研究了黄酮介导的类黄酮对水溶液的光氧化机理。与酚三重激发黄素单核苷酸的相互作用，如通过激光闪光光解来确定，发生在近扩散控制的速率（ķ〜1.6×10 9大号摩尔-1小号-1苯酚在pH为7，293 K），但保护通过甲基化抑制反应的酚功能。仍然，由于缺乏主要的动力学氢/氘同位素效应和低的光催化活化焓（<20 kJ mol -1），电子转移被认为是主导机制。活化熵起到补偿一系列酚类衍生物的作用，从而支持一种常见的氧化机理。一个邻-hydroxymethoxy图案也同样反应性的（ķ〜2.3×10 9大号摩尔-1小号-1在pH 7愈创木酚），其与化合物的邻-二羟基取代（ķ〜2.4×10 9大号摩尔-1小号-1pH为7的邻苯二酚时，通常称为良好的抗氧化剂。这驳斥了普遍的信念，即通过分子内氢键来稳定初始苯氧基自由基是降低邻苯二酚样化合物活性的驱动力。而是，这种键合改善了基底的电离特性，因此改善了与分离的酚

  DOI：

  10.1021/jo901301c

文献信息

• Electron affinities from electron-transfer equilibria: A- + B = A + B-
  作者：Eric P. Grimsrud、Gary Caldwell、Swapan Chowdhury、Paul Kebarle

  DOI：10.1021/ja00302a005

  日期：1985.8

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  L'练习曲EST faite倾34层构成，principalement DES硝基苯subSTitues，脱醌subSTituees和des分子conjuguees contenant DES atomes D'OXYGENE
• Electron-Transfer Studies of a Peroxide Dianion
  作者：Andrew M. Ullman、Xianru Sun、Daniel J. Graham、Nazario Lopez、Matthew Nava、Rebecca De Las Cuevas、Peter Müller、Elena V. Rybak-Akimova、Christopher C. Cummins、Daniel G. Nocera

  DOI：10.1021/ic500759g

  日期：2014.5.19

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  作者：Salem Chouchane、Jan B. Wooten、Franz J. Tewes、Arno Wittig、Boris P. Müller、Detlef Veltel、Joerg Diekmann

  DOI：10.1021/tx060162u

  日期：2006.12.1

  at physiological pH, even though it is not the most cytotoxic dihydroxybenzene. Methyl-substituted dihydroxybenzenes were found to be more cytotoxic than either hydroquinone or catechol. The formation of semiquinone radicals via auto-oxidation of the dihydroxybenzenes was found to be dependent on the reduction potential of the corresponding quinone/semiquinone radical redox couple. The capacity to generate

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  作者：Masahiro Kaise、Chizuko Nishihara、Hisakazu Nozoye、Kazuo Someno

  DOI：10.1246/cl.1986.589

  日期：1986.4.5

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• Structure and Function of Quinones in Biological Solar Energy Transduction: A High-Frequency D-Band EPR Spectroscopy Study of Model Benzoquinones
  作者：Ruchira Chatterjee、Christopher S. Coates、Sergey Milikisiyants、Oleg G. Poluektov、K. V. Lakshmi

  DOI：10.1021/jp210156a

  日期：2012.1.12

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