硝基联苯 | 92-93-3

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 芳烃
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 硝基联苯
• 中文别名: 4-硝基联苯；对硝基联苯
• 英文名称: 1-phenyl-4-nitrobenzene
• 英文别名: 4-nitro-1,1'-biphenyl；4-nitro-biphenyl；p-nitrobiphenyl；4-nitro-1,1′-biphenyl；4-nitro-1,1’-biphenyl；1-nitro-4-phenylbenzene；4-phenylnitrobenzene；p-phenylnitrobenzene；4-nitrodiphenyl；4NBp；4-Nitrobiphenyl
• CAS: 92-93-3；28984-85-2
• 化学式: C₁₂H₉NO₂
• mdl: MFCD00007342
• 分子量: 199.209
• InChiKey: BAJQRLZAPXASRD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  114 °C
• 沸点：
  340 °C
• 密度：
  1.1919 (rough estimate)
• 闪点：
  43 °C
• 溶解度：
  溶于乙酸、苯、氯仿和乙醚(Weast,1986)
• 物理描述：
  4-nitrobiphenyl is a white to yellow needle-like crystalline solid with a sweetish odor. (NIOSH, 2016)
• 颜色/状态：
  YELLOW NEEDLES FROM ALC
• 气味：
  SWEETISH ODOR
• 分解：
  When heated to decomp it emits toxic fumes of /nitrogen oxides/.
• 保留指数：
  1832;1834;1816;1856;1839;1834;312.3

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  45.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

ADMET

代谢

4-硝基联苯在催化下转化为4-亚硝基联苯。/来自表格/

4-NITROBIPHENYL YIELDS 4-NITROSOBIPHENYL IN CAT. /FROM TABLE/

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

代谢

在大鼠体内，4-硝基联苯被转化为4-氨基联苯和4-氨基联苯-3-基氢硫酸盐。在体外，25%的4-硝基联苯在大鼠肝脏酶和必要辅因子的存在下，在厌氧还原条件下40分钟内被还原为4-氨基联苯。

... IN RATS 4-NITROBIPHENYL WAS CONVERTED TO 4-AMINOBIPHENYL & 4-AMINOBIPHENYL-3-YL HYDROGEN SULFATE. ... IN VITRO 25% OF 4-NITROBIPHENYL ... REDUCED TO 4-AMINOBIPHENYL WITHIN 40 MIN DURING ANAEROBIC REDN IN PRESENCE OF RAT LIVER ENZYMES & NECESSARY COFACTORS.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

代谢

少量非乙酰化的N-羟基产物在给予单次剂量为5毫克/千克体重的4-硝基联苯的狗和猴子尿液中已被识别出来。

SMALL AMT OF NON-ACETYLATED N-HYDROXY PRODUCTS HAVE BEEN IDENTIFIED IN URINE OF DOGS & MONKEYS GIVEN SINGLE DOSE OF 5 MG/KG BODY WT 4-NITROBIPHENYL ... .

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

代谢

硝基多环芳烃在体外通过环氧化或硝基还原被代谢为致突变剂。描述了哺乳动物细胞中4-硝基联苯等化合物的代谢。确切的代谢途径取决于特定化合物，但在每种情况下，硝基团似乎在激活过程中发挥关键作用。在氧化代谢中，硝基团的位置影响环氧化反应的区域选择性。还原可能涉及激活为活性的N-羟基芳胺。

Nitro polycyclic aromatic hydrocarbons are metabolized in vitro to genotoxic agents by way of ring oxidation or nitroreduction. The metabolism of compounds such as 4-nitrobiphenyl, ... in mammalian cells is described. The exact metabolic pathways depend upon the particular compound, but in each case the nitro group appears to play a critical role in the activation process. In oxidative metabolism, the location of the nitro group influences the regioselectivity of ring oxidtaion. Reduction may involve activation to reactive N-hydroxy arylamines.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 致癌性证据

没有关于人类的数据。动物致癌性证据不足。总体评估：第3组：该物质对人类致癌性无法分类。

No data are available in humans. Inadequate evidence of carcinogenicity in animals. OVERALL EVALUATION: Group 3: The agent is not classifiable as to its carcinogenicity to humans.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 致癌性证据

A2; 怀疑的人类致癌物。/4-硝基二苯/

A2; Suspected human carcinogen. /4-Nitrodiphenyl/

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 致癌物分类

国际癌症研究机构致癌物：4-硝基联苯

IARC Carcinogenic Agent:4-Nitrobiphenyl

来源:International Agency for Research on Cancer (IARC)

毒理性

• 致癌物分类

国际癌症研究机构（IARC）致癌物分类：第3组：无法归类其对人类致癌性

IARC Carcinogenic Classes:Group 3: Not classifiable as to its carcinogenicity to humans

来源:International Agency for Research on Cancer (IARC)

毒理性

• 致癌物分类

国际癌症研究机构专著：第4卷（1974年）一些芳香胺、肼及其相关物质，N-亚硝基化合物和杂类烷基化剂

IARC Monographs:Volume 4: (1974) Some Aromatic Amines, Hydrazine and Related Substances, N-Nitroso Compounds and Miscellaneous Alkylating Agents

来源:International Agency for Research on Cancer (IARC)

吸收、分配和排泄

4-硝基二苯基...已知能轻易穿透完好皮肤。

4-NITRODIPHENYL ... KNOWN TO READILY PENETRATE INTACT SKIN.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

安全信息

• 危险等级：
  6.1(b)
• 危险品标志：
  T,N
• 安全说明：
  S45,S53,S61
• 危险类别码：
  R45
• 海关编码：
  2904209020
• RTECS号：
  DV5600000
• 包装等级：
  III
• 危险类别：
  6.1(b)
• 危险品运输编号：
  2811

制备方法与用途

类别：有毒物质

毒性分级：中毒

急性毒性：

• 口服（大鼠）LD50：2230毫克/公斤
• 腹腔注射（小鼠）LD50：347毫克/公斤

可燃性危险特性：可燃；火场分解产生有毒的氮氧化物烟雾

储运特性：

• 库房应保持低温、通风和干燥
• 采取防火措施
• 与强氧化剂分开存放

灭火剂：水、二氧化碳、干粉、砂土

职业标准：时间加权平均浓度（TWA）0.01毫克/立方米

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  硝基联苯 在 氢氧化钾 、 双氧水 、 溶剂黄146 、 苯 作用下， 生成 2-phenyl-phenazine 5,10-dioxide
  参考文献：
  名称：

  Rosum, Zhurnal Obshchei Khimii, 1959, vol. 29, p. 1299,1304; engl. Ausg. S. 1271, 1275

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  N-甲基-N-亚硝基苯胺 在 氧气 、 二氧化氮 作用下， 以 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 9.5h， 生成 硝基联苯
  参考文献：
  名称：

  Gowenlock, Brian G.; Pfab, Josef; Young, Victor M., Journal of the Chemical Society. Perkin Transactions 2 (2001), 1997, # 5, p. 915 - 919

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  亚硝基苯 在 硝基联苯 、 水 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 对甲苯硫酰苯胺
  参考文献：
  名称：

  通过光驱动氧原子转移直接反应硝基芳烃和硫醇以获得磺酰胺

  摘要：

  磺酰胺是药物和农用化学品中的常见基序。通常，此类官能团是通过胺与分别由硝基化合物和硫醇预先合成的磺酰氯反应来制备的。在这里，我们报告了一种新的策略，可以直接偶联硝基化合物和硫醇，经济地形成磺酰胺原子和氧化还原。机理研究表明我们的反应通过硝基芳烃的直接光激发进行，最终将氧原子从硝基转移到硫醇单元。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.2c03770

文献信息

• Valorisation of urban waste to access low-cost heterogeneous palladium catalysts for cross-coupling reactions in biomass-derived γ-valerolactone
  作者：Federica Valentini、Francesco Ferlin、Simone Lilli、Assunta Marrocchi、Liu Ping、Yanlong Gu、Luigi Vaccaro

  DOI：10.1039/d1gc01707a

  日期：——

  commercial Pd/C catalyst. The good reactivity in the biomass-derived solvent (GVL) confirms that the Pd/PiNe heterogeneous catalyst is a valid system that can be integrated into a waste valorization chain within a circular economy approach. In addition, the efficiency of the catalyst has also been extended to perform the challenging consecutive Hiyama–Heck reaction to afford differently substituted (E)-1

  在这里，我们报告了一个简单的协议，用于评估普通城市生物废物的价值。将松针城市垃圾预处理后获得的木质纤维素生物质有效地转化为用于固定 Pd 纳米颗粒的低成本载体 (PiNe)。最终的 Pd/PiNe 多相催化剂具有小粒径 (4.5 nm) 和金属负载 (9.9 wt%)，可与大多数市售和常用的对应物相媲美。在这项贡献中，我们测试了 Pd/PiNe 系统在两个代表性交叉偶联 Heck 和 Hiyama 反应中的催化效率，并比较了与商业 Pd/C 催化剂获得的结果。生物质衍生溶剂 (GVL) 中的良好反应性证实了 Pd/PiNe 多相催化剂是一种有效的系统，可以在循环经济方法中整合到废物价值链中。此外，催化剂的效率也得到了扩展，以进行具有挑战性的连续 Hiyama-Heck 反应，以提供不同取代的（E )-1,2-二芳基乙烯。
• Layered Double Hydroxide-Supported Nanoplatinum: An Efficient and ­Reusable Ligand-Free Catalyst for Heck and Stille Coupling of Iodoarenes
  作者：M. Kantam、B. Choudary、Moumita Roy、Sarabindu Roy、M. Subhas、Bojja Sreedhar

  DOI：10.1055/s-2006-948205

  日期：2006.9

  A layered double hydroxide-supported nanoplatinum catalyst is employed in the Heck and Stille cross-coupling of a wide range of iodoarenes to give the corresponding cross-coupled products in good to excellent yields. The catalyst is recovered by centri­fugation and reused over a number of cycles with consistent activity.

  层状双氢氧化物负载的纳米铂催化剂被用于广泛的碘苯类化合物在Heck和Stille交叉偶联反应中，以良好的至优异的产率得到相应的交叉偶联产物。该催化剂可通过离心回收并循环使用，经过多次循环，催化活性保持一致。
• Palladacycles as Precatalysts in Heck and Cross-Coupling Reactions
  作者：M. Paz Muñoz、Belén Martín-Matute、Carolina Fernández-Rivas、Diego J. Cárdenas、Antonio M. Echavarren

  DOI：10.1002/1615-4169(20010226)343:4<338::aid-adsc338>3.0.co;2-i

  日期：2001.4.30

  A variety of palladacycles are shown to catalyze Heck alkenylations with similar efficiencies. The new oxapalladacycle 1 was shown to insert and transmetalate under mild conditions with n-butyl acrylate and vinyltributylstannane, respectively. This palladacycle acts as an active (pre)catalyst for cross-coupling and Heck reactions.

  已显示各种palladacycles以相似的效率催化Heck烯基化。新的oxapalladacycle 1已显示在温和条件下分别插入丙烯酸正丁酯和乙烯基三丁基锡烷并进行金属重金属化。该palladacycle充当交叉偶联和Heck反应的活性（预）催化剂。
• Nitrile-functionalized pyrrolidinium ionic liquids as solvents for cross-coupling reactions involving in situ generated nanoparticlecatalyst reservoirs
  作者：Yugang Cui、Ilaria Biondi、Manish Chaubey、Xue Yang、Zhaofu Fei、Rosario Scopelliti、Christian G. Hartinger、Yongdan Li、Cinzia Chiappe、Paul J. Dyson

  DOI：10.1039/b920025h

  日期：——

  liquids have been prepared and characterized by spectroscopic methods and X-ray crystallography. The application of these new ionic liquids as reaction media for Suzuki and Stille C–C cross-coupling reactions has been investigated and compared with related imidazolium and pyridinium systems (including those with and without nitrile functionalities). The nature of the ionic liquid strongly influences the

  制备了一系列腈基官能化的吡咯烷鎓离子液体，并通过光谱法和X射线晶体学对其进行了表征。已经研究了将这些新型离子液体用作铃木和Stille C–C交叉偶联反应的反应介质的方法，并与相关方法进行了比较。咪唑鎓和吡啶鎓系统（包括具有和不具有腈官能团的系统）。离子液体的性质极大地影响了催化反应，并且看来，除了腈基以外，离子液体中阴离子-阳离子配对的强度和离子液体的粘度也起着至关重要的作用。催化后还可以检测出纳米粒子及其作用，并评估了离子液体对其的影响。还描述了使用在其他（非功能化）离子液体中稀释的腈基官能化吡咯烷鎓离子液体的能力。
• Cyclic (Alkyl)(amino)carbene Ligand-Promoted Nitro Deoxygenative Hydroboration with Chromium Catalysis: Scope, Mechanism, and Applications
  作者：Lixing Zhao、Chenyang Hu、Xuefeng Cong、Gongda Deng、Liu Leo Liu、Meiming Luo、Xiaoming Zeng

  DOI：10.1021/jacs.0c12318

  日期：2021.1.27

  Transition metal catalysis that utilizes N-heterocyclic carbenes as noninnocent ligands in promoting transformations has not been well studied. We report here a cyclic (alkyl)(amino)carbene (CAAC) ligand-promoted nitro deoxygenative hydroboration with cost-effective chromium catalysis. Using 1 mol % of CAAC-Cr precatalyst, the addition of HBpin to nitro scaffolds leads to deoxygenation, allowing for

  利用 N-杂环卡宾作为非无害配体促进转化的过渡金属催化尚未得到很好的研究。我们在这里报告了具有成本效益的铬催化的环状（烷基）（氨基）卡宾（CAAC）配体促进的硝基脱氧硼氢化反应。使用 1 mol % 的 CAAC-Cr 预催化剂，将 HBpin 添加到硝基支架上会导致脱氧，从而保留各种可还原的官能团和敏感基团对硼氢化的相容性，从而提供一种温和、化学选择性和易于形成的策略苯胺，以及杂芳基和脂肪胺衍生物，具有广泛的范围和特别高的转换数（高达 1.8 × 106）。基于理论计算的机械研究，表明CAAC配体在促进HBpin氢化物极性反转中起重要作用；它用作 H 穿梭以促进脱氧硼氢化。通过这种策略制备的几种市售药物突出了其在药物化学中的潜在应用。

表征谱图