(+/-) podorhizone | 17187-75-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 木脂素、新木脂素和相关化合物 - 呋喃类木脂素
• 英文名称: (+/-) podorhizone
• 英文别名: (3S,4R)-4-(1,3-benzodioxol-5-ylmethyl)-3-(3,4,5-trimethoxybenzoyl)oxolan-2-one
• CAS: 17187-75-6；68736-24-3；70191-79-6
• 化学式: C₂₂H₂₂O₈
• 分子量: 414.412
• InChiKey: GRVRZDFAOUAREI-LIRRHRJNSA-N

物化性质

• 熔点：
  128.5-130 °C
• 沸点：
  602.6±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.316±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  89.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-) podorhizone 在 palladium on activated charcoal 氢气 作用下， 以 高氯酸 、 三氟乙酸 为溶剂， 20.0 ℃ 、202.65 kPa 条件下， 反应 48.0h， 以85%的产率得到rac-(7'β,8α,8'percentb)-3',4',5'-trimethoxy-4,5-methylenedioxy-2,7'-cyclolignan-9',9-olide
  参考文献：
  名称：

  从整体上讲，这种合成方法具有生物合成作用的基本原理-II：L'α-羟基烷基化，β-苄基γ-丁内酯的应用，以及四氟苯基和双苯并环辛二烯的合成。合成总的（±）泊妥唑，德拉（±）泊妥唑酮和德拉（±）异十二烷鬼臼毒素

  摘要：

  DOI：

  10.1016/0040-4020(82)80075-6
• 作为产物：
  描述：

  4-(苯并[d][1,3]二氧代l-5-甲基)-3-(羟基(3,4,5-三甲氧基苯基)甲基)二氢呋喃-2(3H)-酮 在 Jones 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 0.25h， 以77%的产率得到(+/-) podorhizone
  参考文献：
  名称：

  从整体上讲，这种合成方法具有生物合成作用的基本原理-II：L'α-羟基烷基化，β-苄基γ-丁内酯的应用，以及四氟苯基和双苯并环辛二烯的合成。合成总的（±）泊妥唑，德拉（±）泊妥唑酮和德拉（±）异十二烷鬼臼毒素

  摘要：

  DOI：

  10.1016/0040-4020(82)80075-6

文献信息

• Efficient asymmetric syntheses of naturally occurring lignan lactones using catalytic asymmetric hydrogenation as a key reaction
  作者：Toshiaki Morimoto、Mitsuo Chiba、Kazuo Achiwa

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)80536-6

  日期：1993.2

  using the catalytic asymmetric hydrogenation of arylidenesuccinic acid monoesters with a rhodium(I) complex of a chiral bisphosphine, (4S,5S)-MOD-DIOP. Asymmetric total syntheses of some naturally occurring lignans, (+)-collinusin, (−)-deoxypodophyllotoxin, and (+)-neoisostegane, were achieved via several steps from (R)-γ-butyrolactones as key intermediates obtained by the reduction of (R)-arylmethylsuccinic

  通过使用具有手性双膦（4 S，5 S）-MOD-DIOP的铑（I）配合物的芳基琥珀酸单酯催化不对称加氢反应，可以高效地获得光学纯的（R）-芳基甲基琥珀酸单甲酯。一些天然存在的木酚素的不对称全合成，（+） - collinusin，（ - ） -脱氧，和（+） - neoisostegane，分别实现通过几个步骤从（- [R）-γ丁内酯，如通过还原得到关键中间体（R）-芳基甲基琥珀酸单甲酯。
• Stereoselective reactions. V. Design of the asymmetric synthesis of lignan lactones. Synthesis of optically active podorhizon and deoxypodorhizon by 1,3-asymmetric induction.
  作者：KIYOSHI TOMIOKA、HIDEMICHI MIZUGUCHI、KENJI KOGA

  DOI：10.1248/cpb.30.4304

  日期：——

  A novel method for the asymmetric synthesis of both enantiomers of 2, 3-disubstituted-butanolides (8) was devised using a readily available (S)-4-hydroxymethyl-4-butanolide 4-derivative (6) as a chiral source in the asymmetric induction and as the carbon framework of 8. Application of this method to the asymmetric total synthesis of podorhizon (23) and deoxypodorhizon (4) is described.

  设计了一种新颖的方法，用于合成2,3-二取代丁醇内酯（8）的两种对映异构体，该方法利用易于获得的（S）-4-羟甲基-4-丁醇内酯4-衍生物（6）作为手性诱导源和8的碳骨架。本文描述了这种方法在不对称全合成podorhizon（23）和deoxypodorhizon（4）中的应用。
• Lignames
  作者：Eric Brown、Alain Daugan

  DOI：10.1016/0040-4020(89)80041-9

  日期：1989.1

  following two lactones were obtained in both (R)-(+) and (S)-(−) enantiomeric forms, β-piperonyl- and β-veratryl-γ-butyrolactones and respectively. These lactones were used as key-intermediates for the syntheses of 17 optically active lignans and lignoids, such as (-1-dimethylmatairesinol (−)-, (−)-kusunokinin (−)- and (+)-diniethylisolariciresinol (+)-.

  描述了导致光学活性的β-苄基-γ-丁内酯的简单而有效的途径。因此，由Stobbe与适当的芳族醛缩合，然后催化氢化中间体α-亚苄基半琥珀酸酯而得到的（R，S）-α-苄基双琥珀酸甲酯，通过手性碱（麻黄碱或α-乙胺基）。使用硼氢化钙还原每种对映异构体，然后得到相应的旋光性β-苄基-γ-丁内酯。以此方式，以（R）-（+）和（S）-（-）对映体形式获得以下两个内酯，β-哌啶基-和β-藜芦基-γ-丁内酯和分别。这些内酯用作合成17种旋光性木脂素和木质素的关键中间体，例如（-1-二甲基麦芽甾醇（-）- ，（-）-苦参素（-）-和（+）-二乙基异芳基树脂（+）- 。
• The enantioselective total syntheses of (+)-7-oxohinokinin, (+)-7-oxoarcitin, (+)-conicaol B and (−)-isopolygamain
  作者：Emily K. Paulin、Euphemia Leung、Lisa I. Pilkington、David Barker

  DOI：10.1039/d2ob00336h

  日期：——

  was used to complete the first enantioselective total syntheses of three natural products, (+)-7-oxohinokinin, (+)-7-oxoarcitin and (+)-conicaol B, and a further five analogues. The utility of this method was further demonstrated through a 1–2 step modification to access another class of natural product, aryltetralin lignans, allowing the asymmetric total synthesis of (−)-isopolygamain and a polygamain

  开发了 C7 酮基二苄基丁内酯木脂素的灵活方法，本文描述了几种天然产物及其相关衍生物的合成。开发的途径通过对映体富集的 β-取代丁内酯进行，从中容易进行醛醇加成和随后的氧化，从而提供所需的苄基酮部分。该方法用于完成三种天然产物 (+)-7-oxoarcitin、(+)-7-oxoarcitin 和 (+)-conicaol B 以及另外五种类似物的首次对映选择性全合成。该方法的实用性通过 1-2 步修改得到进一步证明，以获取另一类天然产物芳基四氢化萘木脂素，允许 (-)-isopolygamain 和 polygamain 衍生物的不对称全合成。针对 MDA-MB-231（三阴性乳腺癌）和 HCT-116（结肠癌）细胞系的50 个值分别为 2.95 ± 0.61 μM 和 4.65 ± 0.68 μM。
• Asymmetric total synthesis of (−)-deoxypodophyllotoxin
  作者：Toshiaki Morimoto、Mitsuo Chiba、Kazuo Achiwa

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)94387-9

  日期：——