过氧化二异丙苯 | 80-43-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 过氧化二异丙苯
• 中文别名: 交联剂DCP；硫化剂DCP；过氧化二异丙苯(易制爆)
• 英文名称: bis(1-methyl-1-phenylethyl)peroxide
• 英文别名: dicumyl peroxide；DCP；2-(2-phenylpropan-2-ylperoxy)propan-2-ylbenzene
• CAS: 80-43-3
• 化学式: C₁₈H₂₂O₂
• mdl: MFCD00036227
• 分子量: 270.371
• InChiKey: XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 稳定性/保质期：

  与可燃材料、还原剂、酸、碱、铁锈及重金属发生反应。在光照下逐渐变成微黄色，在室温下稳定，100℃以上会形成高分子化合物。纯度为100%时活性氧含量为5.92%，半衰期（溶于苯中）：171℃下为1分钟；117℃下为10小时；101℃下为100小时。它是强氧化剂，与硫、高氯酸反应剧烈，遇火会缓慢燃烧，对震动和摩擦不敏感。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.333
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

ADMET

毒理性

• 毒性总结

识别和使用：偶氮二异丁腈是一种淡黄色至白色的颗粒状固体。它被用作聚合催化剂和硫化剂。人体研究：与皮肤接触的有机过氧化物会引起刺激甚至烧伤。已经报道了一例与偶氮二异丁腈相关的职业性哮喘。耳鼻喉科检查发现，接触偶氮二异丁腈的工人中有33.3%患有上呼吸道疾病。动物研究：在兔眼中最严重的伤害中，已经出现了严重的结膜水肿和结膜、角膜和前房中形成气泡。结膜已坏死，角膜变浑浊。尽管偶氮二异丁腈在诱导增生方面活性很高，但它是一种弱肿瘤促进剂。有机过氧化物的肿瘤促进作用与自由基生成有关。偶氮二异丁腈在白来航鸡胚胎中以任何剂量都会导致超过50%的胚胎畸形。当使用鼠伤寒沙门氏菌测试菌株TA100和TA104进行诱变性测试时，偶氮二异丁腈给出了不一致的结果。

IDENTIFICATION AND USE: Dicumyl peroxide is a pale yellow to white granular solid. It is used as a polymerization catalyst and vulcanizing agent. HUMAN STUDIES: Organic peroxides in contact with skin can cause irritation and even burns. A case of occupational asthma related to dicumyl peroxide has been reported. Otorhinolaryngologic examination revealed upper respiratory tract diseases in 33.3% of the workers exposed to dicumyl peroxide. ANIMAL STUDIES: In the most severe injuries induced in rabbit eyes there has been great chemosis and formation of gas bubbles in the conjunctiva, cornea, and anterior chamber. Conjunctiva has become necrotic and the cornea opaque. Dicumyl peroxide was a weak tumor promoter despite its high activity in inducing hyperplasia. Tumor promotion activity of organic peroxides is associated with free radical generation. Dicumyl peroxide causes more than 50% of malformed embryos at any dose in white Leghorn chicken embryos. Dicumyl peroxide gave inconsistent results when tested for mutagenicity using Salmonella typhimurium tester strains TA100 and TA104.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 暴露途径

该物质可以通过吸入其气溶胶被吸收进入人体。

The substance can be absorbed into the body by inhalation of its aerosol.

来源:ILO-WHO International Chemical Safety Cards (ICSCs)

毒理性

• 吸入症状

咳嗽。喉咙痛。

Cough. Sore throat.

来源:ILO-WHO International Chemical Safety Cards (ICSCs)

毒理性

• 皮肤症状

红色。

Redness.

来源:ILO-WHO International Chemical Safety Cards (ICSCs)

毒理性

• 眼睛症状

红色。

Redness.

来源:ILO-WHO International Chemical Safety Cards (ICSCs)

吸收、分配和排泄

液态过氧化物可以通过皮肤吸收。/有机过氧化物/

Liquid peroxides can be absorbed through skin. /Organic peroxides/

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

制备方法与用途

制备方法

过氧化二异丙苯（DCP）由过氧化氢异丙苯通过还原、缩合而制得。具体步骤为：用亚硫酸钠将过氧化氢异丙苯在62～65℃下还原为苄醇（CA）。然后，在高氯酸催化剂的作用下，让苄醇与过氧化氢异丙苯于42～45℃条件下进行缩合反应，生成过氧化二异丙苯缩合液。该溶液需经过10%的氢氧化钠洗涤、真空蒸馏提浓处理后，再溶解在无水酒精中，在低温下结晶、过滤并干燥，即得到DCP成品。工业品含量为97%，原料消耗量分别为：过氧化氢异丙苯（32-35%）1500kg/t，亚硫酸钠978kg/t，高氯酸2。

合成制备方法

同样地，DCP通过将过氧化氢异丙苯还原、缩合而得。首先用亚硫酸钠在62～65℃条件下将过氧化氢异丙苯还原为苄醇（CA）。随后，在高氯酸催化下，使苄醇与过氧化氢异丙苯于42～45℃缩合生成过氧化二异丙苯缩合液。经10%的氢氧化钠溶液洗涤、真空蒸馏提浓后，再溶解在无水酒精中，结晶并过滤干燥即得DCP成品。工业品含量为97%，原料消耗量分别为：过氧化氢异丙苯（32-35%）1500kg/t，亚硫酸钠978kg/t，高氯酸2。

还原和缩合合成反应式如下：（此处未提供具体化学方程式，可根据实际需求补充）

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  过氧化二异丙苯 在 N,N-二乙基甲酰胺 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 2-苯基-2-丙醇
  参考文献：
  名称：

  氢原子从叔酰胺转移到甲酰氧基自由基的绝对速率常数：评估立体电子效应的作用

  摘要：

  进行了时间分辨的动力学研究，研究了从一系列烷酰胺到枯基氧基（CumO •）的氢原子转移（HAT）反应。对于N，N-二烷基甲酰胺HAT优先出现在甲酰基CH键上，而在N-甲酰基吡咯烷中HAT多数出现在环α-CH键上。使用乙酰胺和链烷酰胺时，几乎观察到了从α到氮的C–H键中唯一的HAT。获得的结果表明，C–H键被破坏与酰胺π系统之间的对准可导致HAT速率常数（k H）。这一发现指出了立体电子效应对HAT反应性和选择性的重要作用。测量了CumO •与N-酰基吡咯烷的反应的最高k H值。这些底物具有以与酰胺π系统最佳排列的构象保持的环α-CH键，因此可以进行相对较容易的HAT反应。测量了N，N-二异丁基乙酰胺的反应的最低k H值，其中与N相关的空间体积-异丁基基团增加了达到最合适的HAT构象所需的能垒。对于最具代表性的底物的C–H键，计算得出的BDE很好地支持了实验结果。

  DOI：

  10.1021/jo5013459
• 作为产物：
  描述：

  2-苯基-2-丙醇 在 sodium sulfide 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 0.5h， 以84.4%的产率得到过氧化二异丙苯
  参考文献：
  名称：

  联产环氧化物和过氧化二异丙苯的方法

  摘要：

  本发明涉及一种联产环氧化物和过氧化二异丙苯的方法，主要解决现有技术存在产生大量含氯、含硫废水和废渣，污染严重、产品质量差、能耗高、生产效率低下、劳动强度大的问题。本发明通过采用包括以下步骤：a)过氧化氢异丙苯与烯烃反应，反应产物分离后得到环氧化物和α,α‑二甲基苄醇；b)过氧化氢异丙苯和步骤a)生成的α,α‑二甲基苄醇反应生成过氧化二异丙苯的技术方案较好地解决了该问题，可用于联产环氧化物和过氧化二异丙苯的工业生产中。

  公开号：

  CN105367518B
• 作为试剂：
  描述：

  2,3-二氢苯并呋喃-5-甲醛 、 methyl picolinoyl-L-phenylalaninate 在 过氧化二异丙苯 、 palladium diacetate 、 silver carbonate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 、
  参考文献：
  名称：

  Pd 催化的含苯丙氨酸的肽与醛的位点选择性 C(sp2)–H 自由基酰化†

  摘要：

  肽框架内 C-H 键的位点选择性功能化仍然是一项具有主要合成重要性的挑战性任务。在此，描述了含 Phe 的肽与醛的首次 Pd 催化 δ-C(sp 2 )–H 酰化。这种氧化偶联以其位点特异性、敏感官能团的耐受性、可扩展性和对映体特异性而著称，并且相对于其他氨基酸单元，对 Phe 基序表现出完全的化学选择性。该脱氢酰化平台与许多结构复杂性高的寡肽的相容性说明了其为后期肽修饰和生物共轭提供了充足的机会。

  DOI：

  10.1039/c9sc03425k

文献信息

• SILANE COUPLING COMPOUNDS AND MEDICAL AND/OR DENTAL CURABLE COMPOSITIONS COMPRISING THE SAME
  申请人：KABUSHIKI KAISHA SHOFU

  公开号：US20190300552A1

  公开（公告）日：2019-10-03

  The present invention relate to a novel silane coupling agent and a medical and/or dental curable composition comprising the same. It is an object of the present invention to provide a novel silane coupling agent that imparts high affinity to a radical polymerizable monomer, thereby imparting high mechanical strength, flexibility and durability when used for a medical and/or dental curable composition, and an inorganic filler surface-treated with the novel silane coupling agent and a novel medical and/or dental curable composition. A silane coupling agent including repeating units such as a urethane bond and polyethylene glycol (ether bond) at a specific position is used.

  本发明涉及一种新型硅烷偶联剂以及包括该偶联剂的医用和/或牙科可固化组合物。本发明的目的是提供一种新型硅烷偶联剂，使其对自由基聚合单体具有高亲和力，从而在用于医用和/或牙科可固化组合物时赋予高机械强度、柔韧性和耐久性，并且包括经新型硅烷偶联剂表面处理的无机填料和新型医用和/或牙科可固化组合物。该硅烷偶联剂包括在特定位置具有尿素键和聚乙二醇（醚键）等重复单元。
• Reactions of the Cumyloxyl and Benzyloxyl Radicals with Tertiary Amides. Hydrogen Abstraction Selectivity and the Role of Specific Substrate-Radical Hydrogen Bonding
  作者：Michela Salamone、Michela Milan、Gino A. DiLabio、Massimo Bietti

  DOI：10.1021/jo400535u

  日期：2013.6.21

  going from CumO• to BnO• and with the observation of kH/kD ratios close to unity in the reactions of BnO•. Our modeling supports the different mechanisms proposed for the reactions of CumO• and BnO• and the importance of specific substrate/radical hydrogen bond interactions, moreover providing information on the hydrogen abstraction selectivity.

  进行了时间分辨的乙腈动力学研究，并进行了对异丙基异丙苯（CumO •）和苄氧基（BnO •）自由基从N，N-二甲基甲酰胺（DMF）和N，N-二甲基乙酰胺（DMA）夺氢反应的理论研究出去。CumO •通过直接氢提取与两种底物反应。对于DMF，从甲酰基和N-甲基C–H键发生抽象，甲酰基是首选的抽象位点，如测得的k H / k D所示比率和理论上。使用DMA时，优先从N-甲基基团进行提取，而从乙酰基基团的提取代表次要途径，这与计算的C–H BDEs和k H / k D比率一致。BnO •与两种底物的反应可以通过限速形成BnO • α-C–H与酰胺氧之间的氢键预反应配合物，然后进行分子内氢提取来最好地描述。该机理与从CumO •到BnO •时测得的反应性的极大提高以及k H /的观察结果一致。在BnO •的反应中，k D的比率接近于1 。我们的模型支持提议的CumO •和BnO •反应的不同机理，
• Hydropersulfides: H-Atom Transfer Agents Par Excellence
  作者：Jean-Philippe R. Chauvin、Markus Griesser、Derek A. Pratt

  DOI：10.1021/jacs.7b02571

  日期：2017.5.10

  biotransmitter hydrogen sulfide (H2S) and disulfides (RSSR) and/or sulfenic acids (RSOH). RSSH have been investigated for their ability to store H2S in vivo and as a line of defense against oxidative stress, from which it is clear that RSSH are much more reactive to two-electron oxidants than thiols. Herein we describe the results of our investigations into the H-atom transfer chemistry of RSSH, contrasting

  氢过硫化物（RSSH）是通过气态生物递质硫化氢（H 2 S）与二硫化物（RSSR）和/或亚磺酸（RSOH）的反应内生形成的。已经研究了RSSH在体内储存H 2 S的能力以及作为抗氧化应激的防御线，从中可以清楚地看出，RSSH对二电子氧化剂的反应性比硫醇更高。在此，我们描述了对RSSH的H原子转移化学的研究结果，并将其与众所周知的硫醇的H原子转移化学进行了对比。事实上，RSSH优异H-原子供体，以烷基（ķ〜5×10 8中号-1小号-1），烷氧基（ķ〜1×10 9中号-1小号-1），过氧化氢（ķ〜2×10 6中号-1小号-1），和含硫（ķ > 1×10 10中号-1小号-1）自由基，对硫醇的抑制作用可低至1个数量级，最高可至4个数量级。RSSH对H原子转移的固有高反应性很大程度上是基于热力学因素。较弱的RSS–H键解离焓（〜70 kcal / mol）和相关的高硫基自由基稳定性使上述反应放热15–34
• Decomposition of cumene hydroperoxide
  申请人：UOP LLC

  公开号：US07141700B1

  公开（公告）日：2006-11-28

  A process for the decomposition of a cumene oxidation product mixture to produce phenol and acetone with reduced by-product formation by introducing the cumene oxidation mixture into an inlet of a decomposing vessel containing indirect heat exchange surfaces wherein the cumene oxidation product mixture and a circulating stream are admixed, reacted and cooled by passage around the indirect heat exchange surfaces.

  将甲苯氧化产物混合物分解以生产酚和丙酮的方法，通过将甲苯氧化混合物引入含有间接换热表面的分解容器的入口，其中甲苯氧化产物混合物和循环流混合、反应并通过间接换热表面周围的通道冷却。
• [EN] METHOD FOR PRODUCING PHENOL AND ACETONE<br/>[FR] PROCÉDÉ DE PRODUCTION DE PHÉNOL ET D'ACÉTONE
  申请人：SABIC INNOVATIVE PLASTICS IP

  公开号：WO2010045423A1

  公开（公告）日：2010-04-22

  A method for producing phenol and acetone in a multi-stage process at an elevated temperature from a cumene hydroperoxide mixture comprising cumene, the method comprising the steps of a) reacting the cumene hydroperoxide mixture with a 2 hydroxybenzenesulfonic acid catalyst having a concentration of 0.1 to 1 mmol/L acid catalyst to form a second mixture comprising phenol, acetone and dicumyl peroxide in a first stage and decomposing the second mixture in a second stage to produce a third mixture comprising phenol and acetone.

  一种在高温下通过多阶段过程从异丙苯过氧化氢混合物中生产苯酚和丙酮的方法，所述混合物包括异丙苯，该方法包括以下步骤：a)将异丙苯过氧化氢混合物与浓度为0.1至1毫摩尔/升的2-羟基苯磺酸催化剂反应，形成包括苯酚、丙酮和双异丙基过氧化物的第二混合物，并在第二阶段分解第二混合物以产生包括苯酚和丙酮的第三混合物。