1-氟-2-羟基-2-苯基丙烷 | 147729-23-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 1-氟-2-羟基-2-苯基丙烷
• 中文别名: 苯甲醇,a-(氟甲基)-a-甲基-
• 英文名称: 1-fluoro-2-hydroxy-2-phenylpropane
• 英文别名: 1-fluoro-2-phenyl-propan-2-ol；1-fluoro-2-phenyl-2-propanol；1-fluoro-2-hydroxy2-phenylpropane；1-fluoro-2-phenylpropan-2-ol
• CAS: 147729-23-5
• 化学式: C₉H₁₁FO
• 分子量: 154.184
• InChiKey: XFTDRMKBVWXXSX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  243.7±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.081±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-methoxytrifluoromethylphenylacetyl chloride 、 1-氟-2-羟基-2-苯基丙烷 在 吡啶 作用下， 生成
  参考文献：
  名称：

  关于手性，非外消旋的氟代和碘代[D1]甲基锂的构型稳定性

  摘要：

  对映体纯的氟代[D 1 ]甲基锂和碘代[D 1 ]甲基锂高达ee的92％， 是通过将相应的锡烷与MeLi在THF中在不同温度下进行金属转移而生成的。中间体卤代[D 1 ]甲基锂被反应混合物中已经过量存在的苯甲醛或苯乙酮捕集，得到卤代醇或分解成卡宾。发现氟[D 1 ]甲基锂在-95至0°C的测试范围内在微观上是构型稳定的，但由于分解成卡宾的部分迅速增加，因此仅在低于-95°C的温度下才化学稳定。碘[D 1在所有测试温度（-95至-30°C）下，相对于PhCHO的添加速率，]甲基锂的构型不稳定。卡宾的分解也受到干扰。

  DOI：

  10.1002/chem.201304766
• 作为产物：
  描述：

  2-苯基-2-丙醇 在 Selectfluor 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 0.5h， 以85%的产率得到1-氟-2-羟基-2-苯基丙烷
  参考文献：
  名称：

  A new, selective method for conversion of alcohols to vicinal fluorohydrins

  摘要：

  苯基烷基取代的叔醇通过与1-氯甲基-4-氟-1,4-二氮杂二环[2.2.2]辛烷双(四氟硼酸盐)（SelectfluorTM F-Teda BF4）在乙腈溶液中反应，能够高效且高产率地直接转化为邻氟醇。

  DOI：

  10.1039/c39940000149

文献信息

• Ritter-type fluorofunctionalisation as a new, effective method for conversion of alkenes to vicinal fluoroamides
  作者：Stojan Stavber、Tjasa Sotler Pecan、Maja Pape?、Marko Zupan

  DOI：10.1039/cc9960002247

  日期：——

  A range of alkenes are converted to vicinal fluoroacetamides in high yield by reaction with 1-fluoro-4-hydroxy-1,4-diazoniabicyclo[2.2.2]octane bis(tetrafluoroborate)(AccufluorTM NFTh) in acetonitrile solution.

  一系列烯烃通过与1-氟-4-羟基-1,4-二氮鎓双环[2.2.2]辛烷二(四氟硼酸盐)(AccufluorTM NFTh)在乙腈溶液中反应，高效转化为高产率的邻位氟乙酰胺类化合物。
• Palladium-catalyzed intermolecular fluoroesterification of styrenes: exploration and mechanistic insight
  作者：Haihui Peng、Zheliang Yuan、Hao-yang Wang、Yin-long Guo、Guosheng Liu

  DOI：10.1039/c3sc50690h

  日期：——

  A novel palladium-catalyzed intermolecular oxidative fluoroesterification of vinylarenes has been developed using NFSI, one of the mildest electrophilic fluorinating reagents. The reaction presents an efficient synthetic pathway to afford a series of α-monofluoromethylbenzyl carboxylates in good to excellent yields. Rather than following an electrophilic fluorination pathway, the reaction is initiated through oxidation of Pd(0) to a Pd(II) fluoride complex by NFSI, followed by fluoropalladation of a styrene to generate an α-monofluoromethylbenzyl–Pd intermediate. Generally, reductive elimination of benzyl–PdII complexes is favored with relatively strong oxy-nucleophiles to afford C–O bonds. This reaction, however, exhibited the opposite reactivity: strong acids with weak nucleophilicity, such as CF3CO2H and CCl3CO2H, were prone to afford the fluoroesterification product, while weak acids with strong nucleophilicity, such as HOAc and BzOH, did not deliver the C–O bond product. Further mechanistic studies determined that Csp3–Pd(O2CR), a key intermediate, was generated through ionic ligand exchange between benzyl–Pd(NZ2) and CF3CO2H, and the final C–O bond was possibly formed through reductive elimination of a high-valent Csp3–Pd(O2CR) complex via an SN2-type nucleophilic attack pathway.

  一种新型钯催化的乙烯基芳烃分子间氧化性氟酯化反应已被开发，使用的试剂是NFSI，即一种最温和的亲电氟化试剂。该反应提供了一条高效的合成途径，能够以良好至优异的产率获得一系列α-单氟甲基苄基羧酸酯。反应并非遵循亲电氟化途径，而是通过NFSI将Pd(0)氧化为Pd(II)氟化物配合物，随后进行氟钯化作用于苯乙烯生成α-单氟甲基苄基-Pd中间体。通常情况下，与相对较强的氧亲核试剂反应有利于实现苄基-PdII配合物的还原消除，从而形成C-O键。然而，在此反应中表现出了相反的反应性：易与强酸（弱亲核性）如CF3CO2H和CCI3CO2H形成氟酯化产物，而与强亲核性弱酸如HOAc和BzOH则无法形成C-O键产物。进一步的机理研究表明，关键中间体Csp3-Pd(O2CR)是通过苄基-Pd(NZ2)与CF3CO2H之间的离子配体交换生成的，最终的C-O键很可能是通过高氧化态Csp3-Pd(O2CR)配合物的还原消除形成的，该过程可能涉及SN2型亲核攻击路径。
• Selective and Effective Fluorination of Organic Compounds in Water Using Selectfluor F-TEDA-BF₄
  作者：Gaj Stavber、Marko Zupan、Marjan Jereb、Stojan Stavber

  DOI：10.1021/ol047867c

  日期：2004.12.1

  [reaction: see text] Selective and effective fluorination of various types of organic compounds performed in water as the reaction medium using 1-chloromethyl-4-fluoro-1,4-diazoniabicyclo[2.2.2]octane bis(tetrafluoroborate) (Selectfluor F-TEDA-BF4) is reported. 2-Naphthole and 2-methoxynaphthalene were thus transformed to 1,1-difluoro-2(1H)naphthalenone, estrone to 10beta-fluoro-1,4-estradien-3,17-dione

  [反应：参见正文]使用1-氯甲基-4-氟-1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷双（四氟硼酸酯）（Selectfluor F -TEDA-BF4）。因此，将2-萘酚和2-甲氧基萘转化为1,1-二氟-2（1H）萘酮，将雌酮转化为10β-氟-1,4-雌二醇-3,17-二酮，将苯基取代的烯烃转化为邻位氟代醇，和各种酮，1,3-二酮或β-酮酸酯，以形成相应的α-氟或α，α-二氟酮。
• 1-fluoro-4-hydroxy-1,4-diazoniabicyclo[2.2.2]octane bis(tetrafluoroborate): An electrophilic fluorinating agent
  作者：Andrew J. Poss、George A. Shia

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)00303-2

  日期：1999.4

  1-Fluoro-4-hydroxy-1,4-diazoniabicyclo[2.2.2]octane bis(tetrafluoroborate), NFTh, is a electrophilic fluorinating that can be used to fluorinate aromatic rings, olefins, dienol acetates and enol ethers. When NFTh is reacted with an active methylene compound in the presence of ZnCl2, the corresponding monoor di-fluoro derivative can be isolated.

  1-氟-4-羟基-1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷双（四氟硼酸酯）NFTh是一种亲电子氟化剂，可用于氟化芳族环，烯烃，乙酸二烯醇酯和烯醇醚。当NFTh在ZnCl 2存在下与活性亚甲基化合物反应时，可以分离出相应的单或二氟衍生物。
• α-Fluoromethyl-n-methyl-phenylsulphoximine: a new fluoromethylenation reagent
  作者：Mark L. Boys、Eric W. Collington、Harry Finch、Stephen Swanson、John F. Whitehead

  DOI：10.1016/0040-4039(88)85163-3

  日期：1988.1

  Treatment of aldehydes or ketones with the anion derived from α-fluoromethyl--methyl-phenylsulphoximine produces adducts which afford fluoro-olefins on reductive elimination.

  用衍生自α-氟代甲基-甲基-苯基亚砜基亚胺的阴离子处理醛或酮产生加合物，该加合物在还原消除时提供氟代烯烃。