[(2E,4E)-3-甲基-5-(2,6,6-三甲基-1-环己烯-1-基)-2,4-戊二乙烯]三苯基氯化膦 | 53282-28-3

• 物质功能分类: 有机原料 - 有机膦化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: [(2E,4E)-3-甲基-5-(2,6,6-三甲基-1-环己烯-1-基)-2,4-戊二乙烯]三苯基氯化膦
• 中文别名: 异维A酸中间体；异维膦盐
• 英文名称: (β-Jonylidenethyl)triphenylphosphoniumchlorid
• 英文别名: 3-methyl-5-(2,6,6-trimethyl-1-cyclohexen-1-yl)-2,4-pentadienyltriphenylphosphonium chloride；(E,E)-[3-methyl-5-(2,6,6-trimethyl-1-cyclohexen-1-yl)penta-2,4-dienyl]triphenylphosphonium chloride；[(2E,4E)-3-methyl-5-(2,6,6-trimethylcyclohexen-1-yl)penta-2,4-dienyl]-triphenylphosphanium;chloride
• CAS: 53282-28-3
• 化学式: C₃₃H₃₈P*Cl
• 分子量: 501.091
• InChiKey: CWNBBYCRJLETKC-IUKQBHTCSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.01
• 重原子数：
  35
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(2E,4E)-3-甲基-5-(2,6,6-三甲基-1-环己烯-1-基)-2,4-戊二乙烯]三苯基氯化膦 在 氢氧化钾 、 potassium tert-butylate 、 碘 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 23.92h， 生成 (E)-1-(2-carboxyphenyl)-4-methyl-6-(2,6,6-trimethyl-1-cyclohexen-1-yl)-1,3,5-hexatriene
  参考文献：
  名称：

  芳族视黄酸类似物。合成及药理活性。

  摘要：

  （全-E）-和13（Z）-视黄酸的芳香类似物已被合成为潜在的化学预防剂，用于治疗上皮癌。在E系列中，（1E，3E）-1-（4-羧基苯基）-2-甲基-4-（2,6,6-三甲基-1-环己烯-1-基）-1,3-丁二烯（7a ），其乙酯5a和环氧乙酯14在抑制肿瘤促进剂诱导的小鼠表皮鸟氨酸脱羧酶的试验中显示出优异的活性，而（1E，3E）-1-（4-碳乙氧基-3-甲基苯基） -2-甲基-4-（2,6,6-三甲基-1-环己烯-1-基）-1,3-丁二烯（5b）没有活性。13（Z）类似物（E）-1-（2-羧苯基）-4-甲基-6-（2,6,6-三甲基-1-环己烯-1-基）-1,3,5-he a（19）和（E）-1-（2-羟基苯基）-4-甲基-6-（2,6,6-三甲基-1-环己烯-1-基）-1,3,5-he 27），活动最少。

  DOI：

  10.1021/jm00137a019
• 作为产物：
  描述：

  芳樟醇 在 氯化亚砜 、 sodium methylate 、 potassium hydroxide 、 sodium hydroxide 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 1,2-二氯乙烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 异丙醇 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 [(2E,4E)-3-甲基-5-(2,6,6-三甲基-1-环己烯-1-基)-2,4-戊二乙烯]三苯基氯化膦
  参考文献：
  名称：

  一种维生素A酯中间体C15及维生素A酯的制备方法

  摘要：

  本发明提供一种维生素A酯中间体C15及维生素A酯的制备方法。该方法以3,7‑二甲基‑3‑羟基‑1,6‑辛二烯为起始原料，经卤代反应、环化反应，然后和三苯基膦或亚磷酸三酯经取代反应制备相应Wittig试剂，然后和2‑甲基‑4‑乙酰氧基‑2‑丁烯醛经Wittig反应、酸化，所得产物经水解和酸化，再和三苯基膦或亚磷酸三酯经取代反应制备C15。利用所得C15和2‑甲基‑4‑R3取代基羰基氧基‑2‑丁烯醛经Wittig反应可制备维生素A酯。本发明方法反应类型单一，反应条件易于操作和实现，操作安全环保，后处理简单，成本较低；反应活性强，反应选择性高，原子经济性高，目标产物收率和纯度高。

  公开号：

  CN111484525B

文献信息

• Stereospecific synthesis process for tretinoin compounds
  申请人：Deng Qingjun

  公开号：US08835680B1

  公开（公告）日：2014-09-16

  A stereospecific synthesis process for tretinoin compounds comprises the following steps: using substituted triphenyl phosphine salt and β-formyl crotonic acid as raw material to carry out WITTIG reaction under the action of alkali; then adjusting the pH of the reaction liquid to 5-10; adding palladium compound or rhodium compound to carry out isomerization directly and obtain tretinoin compounds with desired configuration. The product yield of the process is high and the intermediate product in the reaction dose not need to be separated. The process is easy to operate and can save the production cost and as well is suitable for industrial production.

  一种用于合成维甲酸类化合物的立体选择性合成过程包括以下步骤：使用取代三苯基膦盐和β-甲酰丙烯酸作为原料，在碱的作用下进行威特希格反应；然后将反应液的pH值调整为5-10；添加钯化合物或铑化合物进行直接异构化，获得具有期望构型的维甲酸类化合物。该过程的产物收率高，反应中间体无需分离。该过程操作简便，可节省生产成本，适用于工业生产。
• Synthese von optisch aktiven, natürlichen Carotinoiden und strukturell verwandten Naturprodukten. IX. Synthese von (3<i>R</i>)-Hydroxyechinenon, (3<i>R</i>, 3′<i>R</i>)- und (3<i>R</i>, 3′<i>S</i>)-Adonixanthin, (3<i>R</i>)-Adonirubin, deren optischen Antipoden und verwandten Verbindungen
  作者：Kurt Bernhard、Gerhard Englert、Hans Mayer、Robert K. Müller、August Rüttimann、Max Vecchi、Erich Widmer、Reinhard Zell

  DOI：10.1002/hlca.19810640754

  日期：1981.11.4

  Synthesis of Optically Active Natural Carotenoids and Structurally Related Compounds. IX. Synthesis of (3R)-Hydroxyechinenone, (3R, 3′R)- and (3R, 3′S)-Adonixanthin, (3R)-Adonirubin, Their Optical Antipodes and Related Compounds

  光学活性天然类胡萝卜素和结构相关化合物的合成。九。（3的合成[R）-Hydroxyechinenone，（3 - [R，3' - [R ）-和（3 - [R，3'小号）-Adonixanthin，（3 - [R）-Adonirubin，其旋光对映和相关化合物
• 一种维生素A乙酸酯中间体C15及维生素A乙 酸酯的制备方法
  申请人：新发药业有限公司

  公开号：CN111484524B

  公开（公告）日：2022-04-12

  本发明提供一种维生素A乙酸酯中间体C15及维生素A乙酸酯的制备方法。该方法以1‑卤代‑2‑甲基‑4‑乙酰氧基‑2‑丁烯为原料，和三苯基膦或亚磷酸三酯经取代反应制备相应Wittig试剂，然后和β‑环柠檬醛经Wittig反应、碱性条件下水解酯基、酸化得到相应的卤代物，再一次和三苯基膦或亚磷酸三酯经取代反应制备C15。利用所得C15于碱性条件下和2‑甲基‑4‑乙酰氧基‑2‑丁烯醛经Wittig反应可制备维生素A乙酸酯。本发明方法反应类型单一，反应条件易于操作和实现，操作安全环保，后处理简单，成本较低；反应活性强，反应选择性高，原子经济性高，目标产物收率和纯度高。
• Process for the preparation of 13-cis-retinoic acid
  申请人：Helsinn Advanced Synthesis SA

  公开号：EP1564209A1

  公开（公告）日：2005-08-17

  A process for the preparation of 13-cis-retinoic acid (I) from 3-methyl-5-(2,6,6-trimethyl-1-cyclohexan-1-yl)-2,4-pentadienyl)-triphenylphosphonium chloride (IIa) and 5-hydroxy-4-methyl-2(5H)-furanone (III) is herein disclosed. Compounds (IIa) and (III) are reacted in ethanol as the solvent and KOH as the base at a temperature ranging from -5 to 0°C to give a mixture of retinoic acids which is isomerised to (I) by treatment with a palladium complex.

  这里披露了一种从3-甲基-5-(2,6,6-三甲基-1-环己基-1-基)-2,4-戊二烯基)-三苯基膦盐酸盐(IIa)和5-羟基-4-甲基-2(5H)-呋喃酮(III)制备13-顺式视黄酸(I)的方法。化合物(IIa)和(III)在乙醇作为溶剂和KOH作为碱的情况下，在-5至0°C的温度范围内反应，形成一种混合的视黄酸，通过与钯配合物处理使其异构化为(I)。
• PROCESS FOR PREPARATION OF HIGHLY PURE ISOTRETINOIN
  申请人：Kumar Ashok

  公开号：US20080207946A1

  公开（公告）日：2008-08-28

  The present invention relates to a process for preparation of isotretinoin and more specifically, to a purification process for obtaining highly pure isotretinoin that is useful as a keratolytic agent, particularly useful for the treatment of acne. The process involves treating isotretinoin containing metal contamination and/or other impurities with a base in a suitable solvent to form a solution of isotretinoin, followed by adsorption, precipiation, and filtration or centrifugation

  本发明涉及一种制备异维A酸的过程，更具体地说，涉及一种用于获得高纯度异维A酸的纯化过程，该异维A酸可作为一种角质溶解剂，特别适用于治疗痤疮。该过程涉及用碱处理含有金属污染和/或其他杂质的异维A酸，使其在适当溶剂中形成异维A酸溶液，然后进行吸附、沉淀和过滤或离心的步骤。