双乙烯酮 | 674-82-8

• 物质功能分类: 有机原料 - 酮类化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 中文名称: 双乙烯酮
• 中文别名: 二乙烯酮；2-乙烯酮；3-羟基丁烯酸-β-内酯；双烯乙酮
• 英文名称: 4-methyleneoxetan-2-one
• 英文别名: diketene；acetyl ketene；4-methylideneoxetan-2-one；deketene；4-methylene-2-oxetanone
• CAS: 674-82-8
• 化学式: C₄H₄O₂
• mdl: MFCD00005173
• 分子量: 84.0746
• InChiKey: WASQWSOJHCZDFK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  -7.5°C
• 沸点：
  69-70 °C100 mm Hg(lit.)
• 密度：
  1.09 g/mL at 25 °C(lit.)
• 蒸气密度：
  2.9 (vs air)
• 闪点：
  95 °F
• 物理描述：
  Diketene, stabilized appears as a colorless liquid with a disagreeable odor. Slightly less dense than water. Irritates skin and eyes. Used to make paints and pharmaceuticals.
• 颜色/状态：
  Colorless liquid; turns brownish-yellow upon standing at room temperature
• 气味：
  Pungent odor
• 溶解度：
  Slightly soluble in aliphatic hydrocarbons such as hexane (ca. 12.5 wt% at 23 °C), octane, cyclohexane, and methyl cyclohexane
• 蒸汽密度：
  2.9 (Air = 1)
• 蒸汽压力：
  10.7 mm Hg at 25 °C
• 稳定性/保质期：
  1. 对组织黏膜有强烈的刺激作用，具有催泪性，中毒严重者可引起肺气肿、肺水肿，甚至导致肺出血死亡。动物实验表明：猫的耐受量为1.0～1.5mg/L，家兔为2.5mg/L，大鼠为3.0mg/L。空气中最高容许浓度为0.5~1.0mg/m³。操作人员应佩戴防护用具。若溅到皮肤上，应用大量清水冲洗，并及时就医。 2. 稳定性：稳定。 3. 禁配物：强氧化剂、酸类、碱、胺类。 4. 应避免接触的条件：高温环境。 5. 聚合危害：可能发生聚合。
• 自燃温度：
  590 °F (310 °C)
• 分解：
  Begins to react and decompose exothermically at 208 °F (98 °C) or lower if contaminated.
• 粘度：
  0.88 mPa.s
• 汽化热：
  42.89 kJ/mol at 25 °C
• 表面张力：
  33.89 mN/m at 25 °C
• 聚合：
  Presence of mineral or lewis acids, or bases including amines, will catalyse violent polymerisation of this very reactive dimer, accompanied by gas evolution. Sodium acetate is sufficiently basic to cause violent polymerization at 0.1% concn when added to diketene at 60 °C.
• 折光率：
  Index of refraction: 1.4342 at 23 °C/D
• 保留指数：
  709.2

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.3
• 重原子数：
  6
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

ADMET

毒理性

• 毒性总结

鉴定和使用：乙酰基乙烯酮是一种无色液体，室温静置后会变成黄褐色。它用于生产乙酰芳酰胺、颜料和调色剂、农药、食品防腐剂、药物中间体。它还用作合成有机化学中的试剂。人体研究：无数据可用。动物研究：在小鼠经皮肤应用或皮下注射，以及在大鼠皮下注射后，它不具有致癌性。对小鼠、大鼠、豚鼠和家兔的长期毒性测试表明，即使接触到新鲜生成的乙酰基乙烯酮的浓度低至116 ppm，十分钟的暴露也是致命的。

IDENTIFICATION AND USE: Acetyl ketene is a colorless liquid, which turns brownish-yellow upon standing at room temperature. It is used in the production of acetoarylamides, pigments and toners, pesticides, food preservatives, pharmaceutical intermediates. It is also used as a reagent in synthetic organic chemistry. HUMAN STUDIES: There are no data available. ANIMAL STUDIES: it was not carcinogenic in mice following dermal application or sc injection, and in rats after sc injection. Extended toxicity testing on mice, rats, guinea pigs and rabbits showed that ten minute exposures to concentrations of freshly generated acetyl ketene as low as 116 ppm was lethal.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 暴露途径

该物质可以通过吸入其蒸汽和摄入进入人体。

The substance can be absorbed into the body by inhalation of its vapour and by ingestion.

来源:ILO-WHO International Chemical Safety Cards (ICSCs)

毒理性

• 吸入症状

咳嗽。喉咙痛。

Cough. Sore throat.

来源:ILO-WHO International Chemical Safety Cards (ICSCs)

毒理性

• 皮肤症状

红斑。疼痛。

Redness. Pain.

来源:ILO-WHO International Chemical Safety Cards (ICSCs)

毒理性

• 眼睛症状

红斑。疼痛。

Redness. Pain.

来源:ILO-WHO International Chemical Safety Cards (ICSCs)

安全信息

• 危险等级：
  6.1(a)
• 立即威胁生命和健康浓度：
  7.6 ppm
• 危险品标志：
  Xn
• 安全说明：
  S16,S23,S24/25,S3,S33,S36/37
• 危险类别码：
  R10,R20
• WGK Germany：
  2
• 危险品运输编号：
  UN 2929 6.1/PG 2
• 危险类别：
  6.1(a)
• RTECS号：
  RQ8225000
• 包装等级：
  I
• 储存条件：
  储存注意事项： - 储存在阴凉、通风良好的库房中。 - 远离火源和热源，库温不宜超过37℃。 - 包装需密封，避免与空气接触。 - 应与氧化剂、酸类、碱类及胺类分开存放，切忌混储。 - 使用防爆型照明和通风设备，并禁止使用可能产生火花的机械设备和工具。 - 储存区域应配备泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

SDS

国标编号:	33589
ＣＡＳ:	674-82-8
中文名称:	二乙烯酮
英文名称:	Diketene；Acety ketene
别 名:	双乙烯酮；乙酰(基)乙烯酮；双烯酮
分子式:	C 4 H 4 O 2 ；H 2 CC(O)CH 2 CO
分子量:	84.07
熔 点:	-7.5℃ 沸点：127.4℃
密 度:	相对密度(水=1)1.10；
蒸汽压:	34℃
溶解性:	溶于水、多数有机溶剂
稳定性:	稳定
外观与性状:	无色液体，有刺激气味
危险标记:	7(易燃液体)
用 途:	用作药物中间体、食品防腐剂、颜料及调节剂

2.对环境的影响:
一、健康危害

侵入途径：吸入、食入、经皮吸收。
健康危害：蒸气对眼和呼吸道有剧烈的刺激作用，有眼灼痛、头痛、窒息感，伴咳嗽、胸痛、眼结膜充血、流泪、流涕，肺部有干湿罗音。严重者引起肺水肿。吸入后到产生症状前有短暂的潜伏期。高浓度与皮肤接触，可引起皮炎或溃疡；眼接触可致角膜化学性灼伤。长期较高浓度接触可能发生肺硬化。

二、毒理学资料及环境行为

毒性：属低毒类。
急性毒性：LD50560mg/kg(大鼠经口)；2830mg/kg(兔经皮)
刺激性：家兔经眼：50µg(24小时)，重度刺激。家兔经皮开放性刺激试验：500mg，轻度刺激。

危险特性：易燃，在无机酸、碱、胺与弗里德尔-克拉夫特催化剂存在下，能猛烈聚合，放出气体使容器爆破。
燃烧(分解)产物：一氧化碳、二氧化碳。

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3.现场应急监测方法:

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4.实验室监测方法:
热解吸气相色谱法(WS/T167-1999，作业场所空气)

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5.环境标准:

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6.应急处理处置方法:
一、泄漏应急处理

迅速撤离泄漏污染区人员至安全区，并立即隔离150m，严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器，穿防毒服。从上风处进入现场。尽可能切断泄漏源，防止进入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏：用活性炭或其它惰性材料吸收。也可以用大量水冲洗，洗水稀释后放入废水系统。大量泄漏：构筑围堤或挖坑收容；用泡沫覆盖，降低蒸气灾害。喷雾状水冷却和稀释蒸气、保护现场从员、把泄漏物稀释成不燃物。用防爆泵转移至槽车或专用收集器内，回收或运至废物处理场所处置。

二、防护措施

呼吸系统防护：可能接触其蒸气时，应该佩戴过滤式防毒面具(半面罩)或自给式呼吸器。
眼睛防护：呼吸系统防护中已作防护。
身体防护：穿胶布防毒衣。
手防护：戴防苯耐油手套。
其它：工作现场严禁吸烟、进食和饮水。工作毕，淋浴更衣。避免长期反复接触。

三、急救措施

皮肤接触：脱去被污染的衣着，用大量流动清水冲洗，至少15分钟。就医。
眼睛接触：立即提起眼睑，用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。就医。
吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。
食入：误服者用水漱口，给饮牛奶或蛋清。就医。

灭火方法：由于火场中可能发生容器爆破的情况，消防人员须在有防爆掩蔽处操作。灭火剂：泡沫、二氧化碳、干粉、砂土。

制备方法与用途

双乙烯酮是一种重要的化工原料，主要用于生产各种染料、药物和杂环化合物。以下是关于双乙烯酮的一些详细信息：

生产方法 工艺流程

1. 乙酸裂解：将冰醋酸（CH3COOH）在催化剂磷酸三乙酯的存在下，在700℃左右进行热裂解，生成乙烯酮（C2H2CO）。
   • 反应方程式：CH3COOH [磷酸三乙酯] → [750～780℃] C2H2CO + H2O
2. 双聚化：净化后的乙烯酮气体在吸收塔内与自身反应，生成双乙烯酮（(C2H2CO)2）。
3. 精制：通过薄膜蒸馏等方法分离提纯得到成品。

具体步骤：

1. 原料准备：将冰醋酸通过气化器进行气化，在乙酸蒸汽中加入少量的磷酸三乙酯作为催化剂，同时加入氨气作为阻聚剂。
2. 反应与分馏：反应物迅速通过高温裂解管后进入冷凝器进行冷凝和分馏。未反应的乙酸被分离出来，乙烯酮气体在双乙烯酮吸收塔内生成双乙烯酮，并进一步纯化。

应用领域

1. 染料生产：
   • 用于合成各类染料中间体如：1-（4-氯苯基）-3-甲基-5-吡唑酮、1-苯基-3-甲基-5-吡唑酮等。
2. 药物制造：
   • 合成解热镇痛药如安替比林、氨基比林、安乃近等。
3. 饲料添加剂：用于合成喹乙醇（快育灵）等。
4. 杂环化合物合成：可生成多种结构复杂的有机分子，广泛应用于化学制药等领域。

性质与安全

• 物理性质：双乙烯酮为无色至浅黄色液体，有刺激性气味。
• 毒性：属中毒类物质，具有一定的皮肤和眼部刺激作用。
• 火灾危险性：遇高热或明火可燃，与强氧化剂接触会发生反应。

储运注意事项

• 应储存在通风良好、低温干燥的库房中，并远离氧化剂等化学品。
• 严格遵守安全操作规程，在生产和使用过程中采取适当的个人防护措施以减少职业暴露风险。

总之，双乙烯酮作为一种多功能有机中间体，在化工行业中发挥着重要作用。但在其生产和应用过程中需要注意相关安全和环保要求，确保生产过程的安全性和产品的质量稳定性。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  双乙烯酮 生成 乙烯酮
  参考文献：
  名称：

  Insertion of Ketene and Diphenylketene to the Pnictogen-Heteroatom Bonds

  摘要：

  乙烯酮和二苯乙烯酮会插入氨基、烷氧基和烷硫基类化合物的杂原子-金属键中，生成相应的α-金属化乙酰胺、酯和硫酯，即R3−nM(CH2COX)n和R3−nM(CPh2COX)n（其中M=As、Sb、Bi；X=NR2、OR、SR；n=1,3）。

  DOI：

  10.1246/bcsj.60.1564
• 作为产物：
  描述：

  乙烯酮 反应 2.0h， 生成 双乙烯酮
  参考文献：
  名称：

  一种制备方法、制备得到的烯酮类化合物以及该化合物的应用

  摘要：

  本发明提供了一种制备方法、制备得到的烯酮类化合物以及该化合物的应用，所述制备方法包括以下步骤：1)高温裂解：将有机酸或酸酐类裂解原料预热气化后进行高温裂解，得到高温裂解气；2)气液分离：将高温裂解气输送至旋风分离器中进行气液快速分离；3)产物收集：从旋风分离器中出来的气相产物通过吸收剂吸收或冷凝处理后进行收集，得到烯酮类化合物。本方法通过旋风分离器对裂解产物进行快速气液分离，可有效避免气相产物因在液相中的停留时间过长而发生逆反应。

  公开号：

  CN114105748A
• 作为试剂：
  描述：

  乙醚 、 间苯二酚 在 双乙烯酮 、 硫酸 作用下， 生成 羟甲香豆素
  参考文献：
  名称：

  Rall'; Perekalin, Zhurnal Obshchei Khimii, 1955, vol. 25, p. 815,819; engl. Ausg. S. 781, 785

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Titanium(IV) Isopropoxide Mediated Synthesis of Pyrimidin-4-ones
  作者：Joshi M. Ramanjulu、Michael P. DeMartino、Yunfeng Lan、Robert Marquis

  DOI：10.1021/ol100624p

  日期：2010.5.21

  A novel, one-step method for the synthesis of tri- and tetrasubstituted pyrimidin-4-ones is reported. This method involves a titanium(IV)-mediated cyclization involving two sequential condensations of primary and β-ketoamides. The reaction is operationally facile, readily scalable, and offers rapid entry into differentially substituted pyrimidin-4-one scaffolds. The high functional group compatibility

  报道了一种新颖的一步法合成三和四取代的嘧啶-4-酮的方法。该方法涉及钛（IV）介导的环化，涉及伯胺和β-酮酰胺的两个连续缩合。该反应操作简便，易于扩展，可快速进入差异取代的嘧啶-4-酮骨架。高度的官能团相容性使这种转化产生的产品具有相当大的多样性。
• 一种乙酰乙酰胺基磺酸三乙胺的连续制备方法
  申请人：南通醋酸化工股份有限公司

  公开号：CN111377834A

  公开（公告）日：2020-07-07

  本发明公开了一种乙酰乙酰胺基磺酸三乙胺的连续制备方法，包括如下步骤：氨基磺酸、二氯甲烷连续混合溶解，再与三乙胺溶液连续中和，得到中和反应液，所述中和反应液和双乙烯酮进入连续反应器，经加成酰化反应得到DKA反应液；所述连续混合溶解，其摩尔比例为：n(氨基磺酸)∶n(二氯甲烷)为1∶1～20；其温度为0～40℃；所述连续中和，其中和的pH＝7～9；中和温度为10℃～40℃；所述加成酰化反应，其摩尔比例n(氨基磺酸)∶n(双乙烯酮)＝1∶0.5～1.5；酰化反应温度为0～30℃；酰化停留时间0.01s～30min。本发明提供一种连续制备DKA溶液的工艺，工艺简单、成本低、全程连续化、产率高。
• Enantioselective syntheses of tremulenediol A and tremulenolide A
  作者：Brandon L. Ashfeld、Stephen F. Martin

  DOI：10.1016/j.tet.2006.05.087

  日期：2006.11

  A and tremulenolide A. The approach features a series of efficient transition metal-catalyzed reactions commencing with an enantioselective rhodium(II)-catalyzed intramolecular cyclopropanation followed by a regioselective allylic alkylation and a diastereoselective rhodium(I)-catalyzed [5+2] cycloaddition.

  描述了一个简洁的海藻倍半萜骨架的入口，最终达到了海藻糖醇A和海藻糖内酯A的第一个对映选择性合成。该方法具有一系列有效的过渡金属催化反应，该反应由对映选择性铑（II）催化的分子内环丙烷化开始然后进行区域选择性烯丙基烷基化和非对映选择性铑（I）催化的[5 + 2]环加成反应。
• Dibenzylamine compound and medicinal use thereof
  申请人：Maeda Kimiya

  公开号：US20050059810A1

  公开（公告）日：2005-03-17

  A dibenzylamine compound represented by the formula (1) wherein R 1 and R 2 are each a C 1-6 alkyl group optionally substituted by halogen atoms and the like; R 3 , R 4 and R 5 are each a hydrogen atom, a halogen atom and the like, or R 3 and R 4 may form, together with carbon atoms bonded thereto, a homocyclic or heterocyclic ring optionally having substituent(s); A is —N(R 7 ) (R 8 ) and the like; ring B is an aryl group or a heterocyclic residue; R 6 is a hydrogen atom, a halogen atom, a nitro group, a C 1-6 alkyl group and the like; n is an integer of 1 to 3, a prodrug thereof and a pharmaceutically acceptable salt thereof show selective and potent CETP inhibitory activity, and therefore, they can be provided as therapeutic or prophylactic agents for hyperlipidemia or arteriosclerosis and the like.

  一种二苄胺化合物，其化学式如下： 其中，R1和R2分别是C1-6烷基基团，可选择性地被卤原子等取代；R3、R4和R5分别是氢原子、卤原子等，或者R3和R4可以与与之相结合的碳原子一起形成一个具有取代基的同环或异环环；A是-N(R7)(R8)等；环B是芳基或杂环残基；R6是氢原子、卤原子、硝基、C1-6烷基基团等；n是1到3的整数，其前体和药学上可接受的盐表现出选择性和强效的CETP抑制活性，因此，它们可以作为治疗或预防高脂血症或动脉硬化等疾病的药物。
• A Water-Soluble Ruthenium Glycosylated Porphyrin Catalyst for Carbenoid Transfer Reactions in Aqueous Media with Applications in Bioconjugation Reactions
  作者：Chi-Ming Ho、Jun-Long Zhang、Cong-Ying Zhou、On-Yee Chan、Jessie Jing Yan、Fu-Yi Zhang、Jie-Sheng Huang、Chi-Ming Che

  DOI：10.1021/ja9077254

  日期：2010.2.17

  Water-soluble [Ru(II)(4-Glc-TPP)(CO)] (1, 4-Glc-TPP = meso-tetrakis(4-(beta-D-glucosyl)phenyl)porphyrinato dianion) is an active catalyst for the following carbenoid transfer reactions in aqueous media with good selectivities and up to 100% conversions: intermolecular cyclopropanation of styrenes (up to 76% yield), intramolecular cyclopropanation of an allylic diazoacetate (68% yield), intramolecular

  水溶性 [Ru(II)(4-Glc-TPP)(CO)] (1, 4-Glc-TPP = meso-tetrakis(4-(beta-D-glucosyl)phenyl)porphyrinato dianion) 是一种活性催化剂用于水性介质中的以下类卡宾转移反应，具有良好的选择性和高达 100% 的转化率：苯乙烯的分子间环丙烷化（产率高达 76%）、烯丙基重氮乙酸酯的分子内环丙烷化（产率 68%）、分子内铵/锍叶立德的形成/ [2,3]-sigmatroptic 重排反应（产率高达 91%），以及分子间类卡宾插入芳基伯胺的 NH 键（产率高达 83%）。这种钌糖基化卟啉复合物可以选择性地催化肽的 N 端烷基化（8 个例子），并使用荧光连接的重氮化合物（15）介导蛋白质的 N 端修饰（4 个例子）。荧光基团通过 1 催化烯烃环丙烷化与 15 在水溶液中分两步结合到泛素上：（1）通过 N-羟基琥珀酰亚胺酯

表征谱图