4-硝基苯甲醚 | 100-17-4

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 硝基化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 4-硝基苯甲醚
• 中文别名: 4-甲氧基硝基苯；对硝基苯甲醚；硝基苯甲醚；对硝基茴香醚
• 英文名称: 4-Nitroanisole
• 英文别名: para-methoxynitrobenzene；1-methoxy-4-nitrobenzene；p-nitroanisole；4-methoxynitrobenzene；para-nitroanisole；p-methoxynitrobenzene
• CAS: 100-17-4
• 化学式: C₇H₇NO₃
• mdl: MFCD00007327
• 分子量: 153.137
• InChiKey: BNUHAJGCKIQFGE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  51-53 °C
• 沸点：
  260 °C
• 密度：
  1.233 g/mL at 25 °C(lit.)
• 闪点：
  130 °C
• 介电常数：
  24.0（20℃）
• 物理描述：
  Nitroanisole appears as a light red or amber-colored liquid or crystals. Insoluble in water and denser than water. Contact may irritate skin, eyes and mucous membranes. May be toxic by ingestion, inhalation or skin absorption. Used to make other chemicals.
• 溶解度：
  less than 1 mg/mL at 75° F (NTP, 1992)
• 蒸汽压力：
  1 mm Hg at 127 °F ; 18.5 mm Hg at 167° F; 30.0 mm Hg at 194° F (NTP, 1992)
• 大气OH速率常数：
  2.46e-12 cm3/molecule*sec
• 保留指数：
  1414;1424.3;1463
• 稳定性/保质期：
  1. **稳定性**：稳定。 2. **禁配物**：强氧化剂、强还原剂、强酸、强碱。 3. **避免接触的条件**：受热。 4. **聚合危害**：不聚合。 5. **分解产物**：氮氧化物。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.142
• 拓扑面积：
  55
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

ADMET

代谢

4-硝基茴香醚已知的人类代谢物包括4-硝基酚。

4-nitroanisole has known human metabolites that include 4-Nitrophenol.

来源:NORMAN Suspect List Exchange

毒理性

• 致癌物分类

国际癌症研究机构致癌物：对硝基茴香醚

IARC Carcinogenic Agent:para-Nitroanisole

来源:International Agency for Research on Cancer (IARC)

毒理性

• 致癌物分类

国际癌症研究机构（IARC）致癌物分类：2B组：可能对人类致癌

IARC Carcinogenic Classes:Group 2B: Possibly carcinogenic to humans

来源:International Agency for Research on Cancer (IARC)

毒理性

• 致癌物分类

国际癌症研究机构专著：第123卷：（2020年）一些硝基苯和其他工业化学品

IARC Monographs:Volume 123: (2020) Some Nitrobenzenes and Other Industrial Chemicals

来源:International Agency for Research on Cancer (IARC)

毒理性

• 副作用

职业性肝毒素 - 第二性肝毒素：在职业环境中的毒性效应潜力是基于人类摄入或动物实验的中毒案例。 高铁血红蛋白血症 - 血液中高铁血红蛋白含量增加；该化合物被归类为第二级毒性效应 国际癌症研究机构致癌物 - 第3类：化学品无法被国际癌症研究机构分类。

Occupational hepatotoxin - Secondary hepatotoxins: the potential for toxic effect in the occupational setting is based on cases of poisoning by human ingestion or animal experimentation. Methemoglobinemia - The presence of increased methemoglobin in the blood; the compound is classified as secondary toxic effect IARC Carcinogen - Class 3: Chemicals are not classifiable by the International Agency for Research on Cancer.

来源:Haz-Map, Information on Hazardous Chemicals and Occupational Diseases

安全信息

• TSCA：
  Yes
• 危险等级：
  6.1
• 安全说明：
  S36/37,S61
• 危险品运输编号：
  UN 3458 6.1/PG 3
• WGK Germany：
  1
• 海关编码：
  2909309090
• 危险类别：
  6.1
• 危险品标志：
  Xn
• 危险类别码：
  R68
• RTECS号：
  BZ8800000
• 包装等级：
  III
• 储存条件：
  储存注意事项：应将储存于阴凉通风的库房中，并远离火种与热源。包装需密封保存。建议与氧化剂、还原剂、酸类、碱类及食用化学品分开存放，禁止混储。配置相应种类和数量的消防器材。仓储区须备有合适的材料以处理泄漏物。

SDS

第一部分：化学品名称

制备方法与用途

化学性质
浅黄色棱状结晶，熔点54℃，沸点274℃，闪点130℃，相对密度1.2012（75/4℃）。易溶于醇、醚和沸石油醚，微溶于冷石油醚，不溶于水。

用途
对硝基苯甲醚是染料及其他有机合成的中间体，用于制造对氨基苯甲醚、蓝色盐VB等。它也用作染料和医药中间体，主要用于生产对氨基苯甲醚、蓝色盐及维生素B。

生产方法
由对硝基氯苯经甲氧基化反应制得。

类别
有毒物品

毒性分级
中毒

急性毒性
口服-大鼠 LD50: 2300 毫克/公斤；口服-小鼠 LDL0: 300 毫克/公斤

可燃性危险特性
明火可燃，燃烧时释放有毒氮氧化物烟雾

储运特性
应存放在通风低温干燥的库房中，并与氧化剂、食品添加剂分开存放

灭火剂
使用二氧化碳、泡沫、砂土或雾状水进行灭火

上下游信息

• 上游原料

  中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
  4-硝基苯乙醚	1-ethoxy-4-nitrobenzene	100-29-8	C8H9NO3	167.164
  对硝基苯酚	4-nitro-phenol	100-02-7	C6H5NO3	139.111
  ——	p-nitrophenyl (trimethylsilyl)methyl ether	83693-53-2	C10H15NO3Si	225.319
  4-亚硝基苯甲醚	4-methoxynitrosobenzene	1516-21-8	C7H7NO2	137.138
  甲基-4-硝基苯基碳酸酯	p-nitrophenyl methyl carbonate	17175-16-5	C8H7NO5	197.147
  2-氨基-4-硝基苯甲醚	3-amino-4-methoxynitrobenzene	99-59-2	C7H8N2O3	168.152
  5-甲氧基-2-硝基苯胺	5-methoxy-2-nitroaniline	16133-49-6	C7H8N2O3	168.152
  甲氧苯胺	4-methoxy-aniline	104-94-9	C7H9NO	123.155
  ——	O-methyl bis(O-4-nitrophenyl)phosphite	147357-66-2	C13H11N2O7P	338.213
  4-硝基苯基氟磺酸盐	4-nitrophenyl sulfurofluoridate	51451-34-4	C6H4FNO5S	221.166
• 下游产品

  中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
  4-硝基苯乙醚	1-ethoxy-4-nitrobenzene	100-29-8	C8H9NO3	167.164
  1-硝基-4-丙氧基-苯	1-nitro-4-propoxybenzene	7244-77-1	C9H11NO3	181.191
  1-异丙氧基-4-硝基苯	1-isopropoxy-4-nitrobenzene	26455-31-2	C9H11NO3	181.191
  对硝基苯酚	4-nitro-phenol	100-02-7	C6H5NO3	139.111
  1-叔丁氧基-4-硝基苯	4-tert-butoxy-1-nitrobenzene	2109-72-0	C10H13NO3	195.218
  ——	1-(2,2-dimethyl-propoxy)-4-nitro-benzene	14225-16-2	C11H15NO3	209.245
  4-硝基苯基乙酸酯	4-nitrophenol acetate	830-03-5	C8H7NO4	181.148
  ——	p-methoxyphenylhydroxylamine	4546-20-7	C7H9NO2	139.154
  4-亚硝基苯甲醚	4-methoxynitrosobenzene	1516-21-8	C7H7NO2	137.138
  4-苄氧基-1-硝基苯	benzyl 4-nitrophenyl ether	1145-76-2	C13H11NO3	229.235

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-硝基苯甲醚 在 potassium carbonate 、 sodium hydroxide 作用下， 以 水 、 丁酮 为溶剂， 生成 4-硝基苯乙醚
  参考文献：
  名称：

  4-硝基苯甲醚的亲核光取代中区域选择性的温度依赖性。区域选择性的活化能标准

  摘要：

  水中氢氧根离子对三重态4-硝基苯甲醚的硝基相对于三甲氧基4-硝基苯甲醚的甲氧基的光取代导致产物产率为约80％的4-甲氧基苯酚和20％的4-硝基苯酚。该比率略微取决于3至73°C的温度。用简单的Arrhenius模型几乎完美地再现了产率比中的细微温度变化，该机理涉及氢氧根离子与4-硝基苯甲醚的三重态键合的机理。竞争过渡态的活化能分别为2.2和2.6 kcal / mol。在这种情况下，可以通过竞争三重态跃迁态能量或相应的三重态σ络合物的量子化学计算，对区域选择性进行正确的预测。S N机制中芳香族光解区域选择性的其他模型讨论了2Ar *型，例如基于计算出的电子密度，HOMO / LUMO系数或能隙大小的2Ar *型，并表明其不如相对活化能模型。其他人声称在醇溶剂中的光反应会产生与水中相同的产物，并且产物比率随温度的变化非常大，这可能反映了除已报道的化学变化以外的化学变化。

  DOI：

  10.1021/jo1015882
• 作为产物：
  描述：

  4-碘苯甲醚 在 1,10-菲罗啉 、 iron(II) sulfate 、 potassium nitrate 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 48.0h， 以73%的产率得到4-硝基苯甲醚
  参考文献：
  名称：

  通过单电子转移对芳基卤化物进行光诱导铁催化ipso硝化

  摘要：

  光致铁-催化的本位与KNO芳基卤化物的-nitration 2已经被开发出来，其中的芳基碘化物，溴化物和某些芳基氯化物的是可行的。机理研究表明，FeSO 4、KNO 2和1,10-菲咯啉原位形成的铁络合物作为捕光光催化剂，激发态寿命更长，反应发生光诱导单电子转移(SET) 过程。这项工作代表了光诱导铁催化的 Ullmann 型耦合的一个例子。

  DOI：

  10.1021/acscatal.1c02272
• 作为试剂：
  描述：

  重氮乙酸乙酯 、 hex-5-en-3-yn-1-ylbenzene 在 2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 、 4-硝基苯甲醚 、 tetrabutylammonium tricarbonylnitrosylferrate 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以45%的产率得到ethyl 2-(4-phenylbut-1-yn-1-yl)cyclopropane-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  铁在光化学或热条件下催化的炔烃选择性环丙烷化。

  摘要：

  亲核铁络合物Bu4N [Fe（CO）3（NO）]（TBA [Fe]）使用重氮酸酯作为卡宾替代物，催化烯炔的环丙烷化反应生成取代的炔丙基环丙烷。催化剂可以在催化量的4-硝基苯甲醚存在下进行热活化，也可以在光化学条件下进行活化。环丙烷化选择性地发生在烯炔部分；可供选择的烯烃部分保持完整。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b04521

文献信息

• 一种对硝基苯甲醚合成方法
  申请人：浙江闰土研究院有限公司

  公开号：CN111646904A

  公开（公告）日：2020-09-11

  一种对硝基苯甲醚的合成方法，该方法能够有效减少副产物的产生，省去副产品对硝基苯酚的精制过程，且能够大大提高对硝基苯甲醚的收率，另外在后续废水处理过程中少量的对硝基苯酚可进一步回用于本发明的合成步骤中。另外，本发明方法所得到的对硝基苯甲醚具有较高的产品质量。
• Copper-Catalyzed Protodecarboxylation of Aromatic Carboxylic Acids
  作者：Lukas J. Gooßen、Werner R. Thiel、Nuria Rodríguez、Christophe Linder、Bettina Melzer

  DOI：10.1002/adsc.200700223

  日期：2007.10.8

  A catalyst generated from copper(I) oxide and 4,7-diphenyl-1,10-phenanthroline for the first time allows the catalytic protodecarboxylation even of deactivated aromatic carboxylic acids, giving rise to the corresponding arenes. Based on DFT calculations, a reaction pathway is proposed that accurately reflects the experimental results, such as the observed reactivity order of the substrates.

  首次由氧化铜（I）和4,7-二苯基-1,10-菲咯啉生成的催化剂甚至可以使失活的芳族羧酸进行催化原脱羧，从而生成相应的芳烃。基于DFT计算，提出了一种反应路径，可以准确反映实验结果，例如观察到的底物反应顺序。
• Cobalt nanoclusters coated with N-doped carbon for chemoselective nitroarene hydrogenation and tandem reactions in water
  作者：Silvia Gutiérrez-Tarriño、Sergio Rojas-Buzo、Christian W. Lopes、Giovanni Agostini、Jose. J. Calvino、Avelino Corma、Pascual Oña-Burgos

  DOI：10.1039/d1gc00706h

  日期：——

  selective non-noble metal-based catalysts for the chemoselective reduction of nitro compounds in aquo media under mild conditions is an attractive research area. Herein, the synthesis of subnanometric and stable cobalt nanoclusters, covered by N-doped carbon layers as core–shell (Co@NC-800), for the chemoselective reduction of nitroarenes is reported. The Co@NC-800 catalyst was prepared by the pyrolysis

  用于在温和条件下化学选择性还原水介质中硝基化合物的活性和选择性非贵金属基催化剂的开发是一个有吸引力的研究领域。在此，报道了合成亚纳米和稳定的钴纳米团簇，由 N 掺杂的碳层作为核 - 壳层（Co@NC-800）覆盖，用于硝基芳烃的化学选择性还原。所述钴@ NC-800催化剂是由钴（TPY）的热解制备的2复合浸渍在 Vulcan 碳上。事实上，基于六个 N-Co 键的分子复合物的使用推动了由 N 掺杂碳层覆盖的明确和分布的钴核-壳纳米簇的形成。为了阐明它的性质，它已经通过使用几种先进的技术来充分表征。此外，这种制备的催化剂在温和的反应条件下对用H 2还原硝基化合物显示出高活性、化学选择性和稳定性。水被用作绿色溶剂，改善了之前基于钴催化剂的结果。此外，Co@NC-800通过硝基芳烃的还原胺化，该催化剂对于一锅合成仲芳基胺和异吲哚啉酮也具有活性和选择性。最后，基于衍射和光谱研究，已提出具有表面 Co​​N
• [EN] COMPOUNDS THAT MODULATE EGFR ACTIVITY AND METHODS FOR TREATING OR PREVENTING CONDITIONS THEREWITH<br/>[FR] COMPOSÉS MODULANT L'ACTIVITÉ DES RÉCEPTEURS EGFR ET MÉTHODES POUR TRAITER OU PRÉVENIR DES TROUBLES À L'AIDE DE CEUX-CI
  申请人：GATEKEEPER PHARMACEUTICALS INC

  公开号：WO2011140338A1

  公开（公告）日：2011-11-10

  Provided are compounds and methods for treating or preventing kinase-mediated disorders therewith.

  提供了用于治疗或预防激酶介导的疾病的化合物和方法。
• Highly chemoselective reduction of nitroarenes over non-noble metal nickel-molybdenum oxide catalysts
  作者：Haigen Huang、Xueguang Wang、Xu Li、Chenju Chen、Xiujing Zou、Weizhong Ding、Xionggang Lu

  DOI：10.1039/c6gc03141b

  日期：——

  Chemoselective reduction of nitroarenes is an important transformation for the production of arylamines, which are the primary intermediates in the synthesis of pharmaceuticals, agrochemicals and dyes. Heterogeneous non-noble metal nickel-molybdenum...

  硝基芳烃的化学选择性还原是生产芳胺的重要转变，芳胺是合成药物，农药和染料的主要中间体。非均质非贵金属镍钼合金

表征谱图