(+/-)-5-oxosilphiperfol-6-ene | 77887-60-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (+/-)-5-oxosilphiperfol-6-ene
• 英文别名: (1S,5S,8R,9S)-2,3,5,9-tetramethyltricyclo[6.3.0.01,5]undec-2-en-4-one
• CAS: 77887-60-6
• 化学式: C₁₅H₂₂O
• 分子量: 218.339
• InChiKey: WRSMTJOLBOXBOD-ZEQHWRKHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1-溴-3-己炔 在 氢氧化钾 、 copper(l) iodide 、 lithium aluminium tetrahydride 、 偶氮二异丁腈 、 Celite 、 三氟化硼乙醚 、 四丁基氢氧化铵 、 三正丁基氢锡 、 N,O-双(三甲基硅烷基)三氟乙酰胺 、 间氯过氧苯甲酸 、 pyridinium chlorochromate 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 、 苯 为溶剂， 反应 70.58h， 生成 (+/-)-5-oxosilphiperfol-6-ene
  参考文献：
  名称：

  α-羰基自由基环化方法对角三Tri烷：对映体纯的（-）-5-Oxosilphiperfol-6-ene的全合成。

  摘要：

  描述了α-羰基自由基环化方法用于合成角三喹烷。作为模型研究，将4-（三甲基甲硅烷基）-3-丁炔基氯化镁共轭添加到烯酮7中，然后用氯代三甲基硅烷捕集烯醇化物得到三甲基甲硅烷基烯醇醚8。 6.由Bu（3）SnH和AIBN对6进行自由基环化，得到5.用m-CPBA对5进行环氧化，得到环氧酮。9.甲酸对9进行甲硅烷基化和重排，得到醛。4.醛醇缩合和脱水得到角三喹烷骨架3.基于该路线，从酮酯14开始，在12个步骤中完成了（-）-5-氧代硅过酚-6-烯（1）的全合成。用DDQ氧化21可获得对映体纯的（-）-5-氧代硅氧酚-6-烯（1）。为了确定手性产物（-）-1的光学纯度，也以相同方式合成了外消旋（+/-）-1。用手性柱的气相色谱分析证明1具有高对映体纯度。对2，4-二硝基苯基hydr 22进行单晶X射线分析以明确确认19的立体化学。

  DOI：

  10.1021/jo9723570

文献信息

• Tricyclic sesquiterpenes and further diterpenes from Espeletiopsis species
  作者：F. Bohlmann、H. Suding、J. Cuatrecasas、H. Robinson、R.M. King

  DOI：10.1016/s0031-9422(00)91035-5

  日期：1980.1

  Abstract The investigation of five Espeletiopsis and two Coespeletia species afforded, in addition to numerous known compounds, two new kaurene derivatives 19-acetoxy-ent-kaurene and 17-oxo-ent-kaur- 15-en-19-oic acid, as well as two new tricyclic sesquiterpenes, one being the previously reported oxidation product of copaborneol and the second one the 5-oxo derivative of silphiperfol-6-ene. The structures

  摘要 通过对五种 Espeletiopsis 和两种 Coespeletia 物种的研究，除了许多已知化合物外，还提供了两种新的 kaurene 衍生物 19-acetoxy-ent-kaurene 和 17-oxo-ent-kaur-15-en-19-oic acid，以及作为两种新的三环倍半萜烯，一种是之前报道的copaborneol的氧化产物，另一种是silphiperfol-6-ene的5-氧代衍生物。通过核磁共振研究和化学转化阐明了结构。简要讨论了化学分类情况。
• Expeditious Syntheses of (±)-5-Oxosilphiperfol-6-ene and (±)-Silphiperfol-6-ene
  作者：T. Jagadeeswar Reddy、Viresh H. Rawal

  DOI：10.1021/ol006292q

  日期：2000.8.1

  [reaction: see text]Stereocontrolled syntheses of 5-oxosilphiperfol-6-ene (1) and silphiperfol-6-ene (2) have been accomplished in four and five steps, with overall yields of 32% and 26%, respectively, from 1-acetyl-3-methylcylopentene. The strategy features two pivotal reactions: (a) a Diels-Alder reaction between 1,3-dimethylcyclopentadiene and 1-acetyl-3-methylcyclopentene, which proceeds with remarkable

  [反应：参见文本]通过四个步骤和五个步骤完成了5-氧代硅酚6烯（1）和硅酚6烯（2）的立体控制合成，总收率分别为32％和26％。 1-乙酰基-3-甲基环戊烯。该策略具有两个关键反应：（a）1,3-二甲基环戊二烯与1-乙酰基-3-甲基环戊烯之间的Diels-Alder反应，该反应具有显着的区域，内和非对映选择性，以及（b）分子内Paterno-Büchi反应使三喹烷骨架结合在一起。
• Novel rearrangement of 5,6-disubstituted bicyclo[4.2.0]octan-2-ones with aluminum chloride. Application to total synthesis of (.+-.)-5-oxosilphiperfol-6-ene and (.+-.)-silphiperfol-6-ene
  作者：Kiyomi Kakiuchi、Masaki Ue、Hiroshi Tsukahara、Toshihiro Shimizu、Tomoya Miyao、Yoshito Tobe、Yoshinobu Odaira、Masahide Yasuda、Kensuke Shima

  DOI：10.1021/ja00192a031

  日期：1989.5
• α-Carbonyl Radical Cyclization Approach toward Angular Triquinanes:  Total Synthesis of Enantiomerically Pure (−)-5-Oxosilphiperfol-6-ene
  作者：Chin-Kang Sha、K. C. Santhosh、Shin-Hong Lih

  DOI：10.1021/jo9723570

  日期：1998.4.1

  An alpha-carbonyl radical cyclization approach toward synthesis of angular triquinanes is described. As a model study, conjugate addition of 4-(trimethylsilyl)-3-butynylmagnesium chloride to enone 7 followed by trapping of the enolate with chlorotrimethylsilane gave trimethysilyl enol ether 8. Iodination of 8 with a mixture of NaI and m-CPBA afforded iodo ketone 6. Radical cyclization of 6 effected

  描述了α-羰基自由基环化方法用于合成角三喹烷。作为模型研究，将4-（三甲基甲硅烷基）-3-丁炔基氯化镁共轭添加到烯酮7中，然后用氯代三甲基硅烷捕集烯醇化物得到三甲基甲硅烷基烯醇醚8。 6.由Bu（3）SnH和AIBN对6进行自由基环化，得到5.用m-CPBA对5进行环氧化，得到环氧酮。9.甲酸对9进行甲硅烷基化和重排，得到醛。4.醛醇缩合和脱水得到角三喹烷骨架3.基于该路线，从酮酯14开始，在12个步骤中完成了（-）-5-氧代硅过酚-6-烯（1）的全合成。用DDQ氧化21可获得对映体纯的（-）-5-氧代硅氧酚-6-烯（1）。为了确定手性产物（-）-1的光学纯度，也以相同方式合成了外消旋（+/-）-1。用手性柱的气相色谱分析证明1具有高对映体纯度。对2，4-二硝基苯基hydr 22进行单晶X射线分析以明确确认19的立体化学。