(+)-citrinadin B | 869803-70-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (+)-citrinadin B
• 英文别名: (3R,3'aR,6'S,9'aR,10'aS)-7-[(2S)-3,3-dimethyloxirane-2-carbonyl]-10'a-hydroxy-1',1',6'-trimethyl-3'a-(methylamino)spiro[1H-indole-3,2'-3,4,6,7,8,9,9a,10-octahydrocyclopenta[b]quinolizine]-2-one
• CAS: 869803-70-3
• 化学式: C₂₈H₃₉N₃O₄
• 分子量: 481.635
• InChiKey: FMXABKNHBZJYPO-ASWVUWAYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  35
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  94.2
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-citrinadin B 、 三氟乙酸 以 乙腈 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  (+)-Citrinadin B 的对映选择性全合成和立体化学修正

  摘要：

  这份手稿描述了天然存在的生物碱 citrinadin B 的对映选择性合成。 合成工作揭示了原始结构分配中的异常，这导致了立体化学修订的提议。此修订版与先前报告的密切相关的生物碱家族 PF1270A-C 的结构一致。该合成是收敛的，并采用立体选择性分子间硝酮环化反应作为关键步骤。

  DOI：

  10.1021/ja405548b
• 作为产物：
  描述：

  在 2-溴吡啶-1-氧化物 、 4-二甲氨基吡啶 、 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 三甲基氯硅烷 、 sodium azide 、 magnesium(II) perchlorate 、 三苯基膦双(三氟甲磺酰亚胺)金 、 palladium on activated carbon 、 氢气 、 叔丁基锂 、 diethylzinc 、 氧气 、 sodium hydride 、 sodium carbonate 、 溶剂黄146 、 甲基磺酰氯 、 三乙胺 、 二异丙胺 、 sodium iodide 、 magnesium chloride 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 、 乙腈 、 mineral oil 、 正戊烷 为溶剂， 反应 467.58h， 生成 (+)-citrinadin B
  参考文献：
  名称：

  (+)-Citrinadin B 的对映选择性全合成和立体化学修正

  摘要：

  这份手稿描述了天然存在的生物碱 citrinadin B 的对映选择性合成。 合成工作揭示了原始结构分配中的异常，这导致了立体化学修订的提议。此修订版与先前报告的密切相关的生物碱家族 PF1270A-C 的结构一致。该合成是收敛的，并采用立体选择性分子间硝酮环化反应作为关键步骤。

  DOI：

  10.1021/ja405548b

文献信息

• Enantioselective Total Syntheses of Citrinadins A and B. Stereochemical Revision of Their Assigned Structures
  作者：Zhiguo Bian、Christopher C. Marvin、Martin Pettersson、Stephen F. Martin

  DOI：10.1021/ja5074646

  日期：2014.10.8

  center. The absolute stereochemistry of this key center was then relayed by a sequence of substrate-controlled reactions, including a highly stereoselective epoxidation/ring opening sequence and an oxidative rearrangement of an indole to furnish a spirooxindole to establish the remaining stereocenters in the pentacyclic core of the citrinadins. An early stage intermediate in the synthesis of (−)-citrinadin

  描述了从市售起始材料分别仅需要 20 和 21 个步骤即可简洁、对映选择性地全合成 (−)-citrinadin A 和 (+)-citrinadin B。我们的策略最大限度地减少了再官能化和保护/脱保护操作，其特点是在手性吡啶鎓盐中通过高度非对映选择性、插烯曼尼希加成二烯醇盐来设置第一个手性中心。然后通过一系列底物控制的反应来传递该关键中心的绝对立体化学，包括高度立体选择性的环氧化/开环序列和吲哚的氧化重排以提供螺吲哚，从而在五环核心中建立剩余的立体中心。橘霉素。(−)-citrinadin A 合成的早期中间体被脱氧，生成脱羟基化合物，通过与制备 (−)-citrinadin A 相同的反应序列，将其精制为 (+)-citrinadin B。 (−)-citrinadin A 和 (+)-citrinadin B 的简明合成导致了它们立体化学结构的修改。
• An Enantioselective Total Synthesis and Stereochemical Revision of (+)-Citrinadin B
  作者：Ke Kong、John A. Enquist、Monica E. McCallum、Genessa M. Smith、Takanori Matsumaru、Elnaz Menhaji-Klotz、John L. Wood

  DOI：10.1021/ja405548b

  日期：2013.7.31

  This manuscript describes an enantioselective synthesis of the naturally occurring alkaloid citrinadin B. The synthetic effort revealed an anomaly in the original structural assignment that has led to the proposal of a stereochemical revision. This revision is consistent with the structures previously reported for a closely related family of alkaloids, PF1270A-C. The synthesis is convergent and employs

  这份手稿描述了天然存在的生物碱 citrinadin B 的对映选择性合成。 合成工作揭示了原始结构分配中的异常，这导致了立体化学修订的提议。此修订版与先前报告的密切相关的生物碱家族 PF1270A-C 的结构一致。该合成是收敛的，并采用立体选择性分子间硝酮环化反应作为关键步骤。