2-溴吡啶-1-氧化物 | 14305-17-0

• 物质功能分类: 医药中间体 - 杂环化合物 - 吡啶类化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 中文名称: 2-溴吡啶-1-氧化物
• 中文别名: 2-溴吡啶-N-氧化物
• 英文名称: 2-bromopyridine-N-oxide
• 英文别名: 2-Brompyridin-N-oxid；2-bromopyridine 1-oxide；2-Brom-pyridin-1-oxid；2-bromo-1-oxidopyridin-1-ium
• CAS: 14305-17-0
• 化学式: C₅H₄BrNO
• 分子量: 173.997
• InChiKey: NJCMNBWUKHLGIC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  336.2±15.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.66±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  25.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 危险品标志：
  Xi
• 海关编码：
  2933399090
• 储存条件：
  -20°C，避光，惰性气体

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-溴吡啶-1-氧化物 在 二甲基苯基硅烷 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.0h， 以96%的产率得到2-溴吡啶
  参考文献：
  名称：

  Deoxygenation of amine N-oxides using gold nanoparticles supported on carbon nanotubes

  摘要：

  碳纳米管支撑的金纳米颗粒被发现是温和脱氧胺氧化物的强催化剂。

  DOI：

  10.1039/c5ra08845c
• 作为产物：
  描述：

  2-溴吡啶 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以24%的产率得到2-溴吡啶-1-氧化物
  参考文献：
  名称：

  金催化中氮氧化物的策略性方法-一个案例研究

  摘要：

  对（氧化）金催化的选定关键反应的广泛动力学研究集中在催化活性的降低，这是由于吡啶衍生物引起的金（I）催化剂的抑制，如果使用N氧化物作为副产物获得的吡啶衍生物氧气供体。不管它们的市售性如何，都已对受检吡啶衍生物及其相应的N-氧化物进行了选择。特别注意的是迄今为止在大多数反应筛选中都被忽略的实际益处。用GC和1监测测试反应1 H NMR光谱。所接收的反应常数提供了关于杂环的电子结构与催化活性之间的相关性的信息。根据收集的动力学数据，有可能开发出一套基本的三种N氧化物，这些氧化物必须在进一步的氧化金（I）催化反应中加以考虑。

  DOI：

  10.1002/adsc.201801007
• 作为试剂：
  描述：

  2,2-二甲基-1,3-环己烷二酮 在 2-溴吡啶-1-氧化物 、 过氧乙酸 、 4-二甲氨基吡啶 、 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 正丁基锂 、 硫酸 、 camphor-10-sulfonic acid 、 C₁₈H₁₅AuP⁽¹⁺⁾*C₂F₆NO₄S₂^(1-)*C₇H₈ 、 (1S,2s)-(+)-n-甲基伪麻黄碱 、 四丁基氟化铵 、 双氧水 、 diethylzinc 、 氧气 、 三乙基铝 、 copper(l) cyanide 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 L-Selectride 、 sodium hydride 、 sodium carbonate 、 caesium carbonate 、 magnesium 、 溶剂黄146 、 盐酸-N-乙基-Nˊ-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺 、 二异丙胺 、 原甲酸三乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 1,2-二溴乙烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 、 mineral oil 为溶剂， 反应 531.7h， 生成 [(3R,3'aR,6'S,8'R,9'aR,10'aS)-7-[(2R)-3,3-dimethyloxirane-2-carbonyl]-10'a-hydroxy-1',1',6'-trimethyl-3'a-(methylamino)-2-oxospiro[1H-indole-3,2'-3,4,6,7,8,9,9a,10-octahydrocyclopenta[b]quinolizine]-8'-yl] (2S)-2-(dimethylamino)-3-methylbutanoate 、 (S)-(2R,3aR,6S,8R,9aR,10aS)-7'-((S)-3,3-dimethyloxirane-2-carbonyl)-10a-hydroxy-1,1,6-trimethyl-3a-(methylamino)-2'-oxo-3,3a,4,6,7,8,9,9a,10,10a-decahydro-1H-spiro[cyclopenta[b]quinolizine-2,3'-indolin]-8-yl-2-(dimethylamino)-3-methylbutanoate
  参考文献：
  名称：

  (-)-Citrinadin A的对映选择性全合成及其立体化学结构的修正

  摘要：

  (-)-citrinadin A 的第一个对映选择性全合成是通过 20 个步骤从市售材料通过最小化再官能化和保护/脱保护操作的方法完成的。该合成的基石是将二烯醇盐不对称地加成到手性吡啶鎓盐中以设置初始手性中心。一系列底物控制的反应，包括高度立体选择性环氧化/开环序列和吲哚的氧化重排以提供螺吲哚，然后用于在 (-)-citrinadin A 的五环核心中建立剩余的立体中心。 citrinadin A 的成功合成导致了citrinadin 核心亚结构立体化学结构的修订。

  DOI：

  10.1021/ja405547f

文献信息

• Catalytic N-oxidation of tertiary amines on RuO2NPs anchored graphene nanoplatelets
  作者：Mayakrishnan Gopiraman、Hyunsik Bang、Sundaram Ganesh Babu、Kai Wei、Ramasamy Karvembu、Ick Soo Kim

  DOI：10.1039/c3cy00963g

  日期：——

  pattern (XRD) of GNPs–RuO2NPs revealed that the chemical state of Ru on GNPs was +4. After the optimization of reaction conditions for N-oxidation of triethylamine, the scope of the reaction was extended to various aliphatic, alicyclic and aromatic tertiary amines. The GNPs–RuO2NPs showed excellent catalytic activity in terms of yields even at a very low amount of Ru catalyst (0.13 mol%). The GNPs–RuO2NPs

  通过非常简单的干法合成方法，使用Ru（acac）3前体将平均直径为1.3 nm的超细氧化钌纳米颗粒（RuO 2 NPs）固定在石墨烯纳米片（GNPs）上。所得材料（GNPs-RuO 2 NPs）首次用作叔胺N-氧化的非均相催化剂。GNPs-RuO 2 NPs的透射电子显微镜（TEM）图像显示，RuO 2 NPs在GNPs上的附着极好。GNPs-RuO 2中Ru的负载量通过扫描电子显微镜-能量色散光谱法（SEM-EDS）证实，NPs为2.68wt％。GNPs-RuO 2 NPs的X射线光电子能谱（XPS）和X射线衍射图谱（XRD）显示，Ru在GNPs上的化学态为+4。在优化用于三乙胺的N-氧化的反应条件之后，反应的范围扩展到各种脂族，脂环族和芳族叔胺。即使在极少量的Ru催化剂（0.13 mol％）下，GNPs-RuO 2 NPs仍具有出色的催化活性。GNPs-RuO 2 NPs本质上是异质的
• Hydroheteroarylation of Unactivated Alkenes Using <i>N</i>-Methoxyheteroarenium Salts
  作者：Xiaoshen Ma、Hester Dang、John A. Rose、Paul Rablen、Seth B. Herzon

  DOI：10.1021/jacs.7b02388

  日期：2017.4.26

  reductive coupling of unactivated alkenes with N-methoxy pyridazinium, imidazolium, quinolinium, and isoquinolinium salts under hydrogen atom transfer (HAT) conditions, and an expanded scope for the coupling of alkenes with N-methoxy pyridinium salts. N-Methoxy pyridazinium, imidazolium, quinolinium, and isoquinolinium salts are accessible in 1-2 steps from the commercial arenes or arene N-oxides (25-99%)

  我们报告了在氢原子转移 (HAT) 条件下未活化的烯烃与 N-甲氧基哒嗪鎓、咪唑鎓、喹啉鎓和异喹啉鎓盐的首次还原偶联，并扩大了烯烃与 N-甲氧基吡啶鎓盐的偶联范围。N-甲氧基哒嗪鎓、咪唑鎓、喹啉鎓和异喹啉鎓盐可通过 1-2 个步骤从商业芳烃或芳烃 N-氧化物 (25-99%) 中获得。N-甲氧基咪唑鎓盐可通过三个步骤从商业胺（50-85%）中获得。总共制备了 36 种带有给电子、吸电子、烷基、芳基、卤素和卤代烷基取代基的离散甲氧基杂芳鎓盐（数种为数克），并与 38 种不同的烯烃偶联。转变在环境温度和中性条件下进行，专门提供单烷基化产物，并形成单一的烯烃加成区域异构体。将仲和叔自由基加成到吡啶鎓盐中的制备性有用和互补位点选择性已被记录：较硬的仲自由基有利于 C-2 加成 (2->10:1)，而较软的叔自由基有利于与 C-4 的键形成 (4.7 -> 29:1）。具有 1,2-二取代和 2,2-二取代烯烃的二烯仅在后者
• Clean protocol for deoxygenation of epoxides to alkenes <i>via</i> catalytic hydrogenation using gold
  作者：Jhonatan L. Fiorio、Liane M. Rossi

  DOI：10.1039/d0cy01695k

  日期：——

  The epoxidation of olefin as a strategy to protect carbon–carbon double bonds is a well-known procedure in organic synthesis, however the reverse reaction, deprotection/deoxygenation of epoxides is much less developed, despite its potential utility for the synthesis of substituted olefins. Here, we disclose a clean protocol for the selective deprotection of epoxides, by combining commercially available

  烯烃的环氧化是保护碳-碳双键的一种策略，是有机合成中众所周知的方法，然而，尽管逆反应，环氧化物的脱保护/脱氧反应却很少开发，尽管它可以用于合成取代的烯烃。在这里，我们通过结合市售的有机磷配体和金纳米颗粒（Au NP）公开了一种用于环氧化物选择性脱保护的清洁方法。除了成功地用于环氧化物的脱氧中，发现的催化体系还能够使用分子氢作为还原剂选择性还原N-氧化物和亚砜。金NP催化剂与亚磷酸三乙酯P（OEt）3结合与仅金纳米颗粒相比，它的反应性明显更高。该方法不仅是在温和条件下的互补的Au催化还原反应，而且是一种选择性还原各种有价值的分子的有效方法，这些分子在合成上不方便，或者通过替代合成方案或使用经典方法难以获得，过渡金属催化剂。
• B(C₆ F₅ )₃ -Catalyzed Deoxygenation of Sulfoxides and Amine <i>N</i> -Oxides with Hydrosilanes
  作者：Fangwei Ding、Yanqiu Jiang、Shaoyan Gan、Robert Li-Yuan Bao、Kaifeng Lin、Lei Shi

  DOI：10.1002/ejoc.201700489

  日期：2017.6.30

  An efficient strategy for the deoxygenation of sulfoxides and amine N-oxides using B(C6F5)3 and hydrosilanes has been developed. The method affords the corresponding aromatic or aliphatic products in good to high yields, and shows good functional group tolerance under mild conditions.

  已开发出一种使用 B(C6F5)3 和氢硅烷对亚砜和胺 N-氧化物进行脱氧的有效策略。该方法以良好到高产率提供相应的芳族或脂肪族产物，并且在温和条件下显示出良好的官能团耐受性。
• Insights into the mechanistic and synthetic aspects of the Mo/P-catalyzed oxidation of N-heterocycles
  作者：Oleg V. Larionov、David Stephens、Adelphe M. Mfuh、Hadi D. Arman、Anastasia S. Naumova、Gabriel Chavez、Behije Skenderi

  DOI：10.1039/c4ob00115j

  日期：——

  Mechanistic and synthetic studies of the Mo/P-catalyzed N-oxidation of N-heterocycles with hydrogen peroxide shed light on the role and nature of the catalytically active species.

  钼/磷催化的N-杂环与过氧化氢的N-氧化反应的机理和合成研究揭示了催化活性物种的作用和性质。