三(乙硫基)甲烷 | 6267-24-9

• 物质功能分类: 有机原料 - 烃类化合物及其衍生物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 中文名称: 三(乙硫基)甲烷
• 中文别名: 三乙硫基甲烷
• 英文名称: tris(ethylsulfanyl)methane
• 英文别名: tris(ethylthio)methane；trithioorthoformic acid triethyl ester；Trithioorthoameisensaeure-triaethylester；1,1',1''-[methylidynetris(thio)]tris-ethane；triethyl trithioorthoformate；bis(ethylsulfanyl)methylsulfanylethane
• CAS: 6267-24-9
• 化学式: C₇H₁₆S₃
• mdl: MFCD00015179
• 分子量: 196.402
• InChiKey: HBBOGXAEKAVLGW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  91-92°C 0,5mm
• 密度：
  1.049
• 闪点：
  91-92°C/0.5mm
• LogP：
  3.393 (est)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  75.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• TSCA：
  Yes
• 海关编码：
  2930909090
• 安全说明：
  S23,S24/25
• 储存条件：
  室温

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三(乙硫基)甲烷 在 potassium hydrogensulfate 作用下， 生成 1,1-bis-ethylsulfanyl-oct-1-ene
  参考文献：
  名称：

  Froeling,A.; Arens,J.F., Recueil des Travaux Chimiques des Pays-Bas, 1962, vol. 81, p. 1009 - 1023

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  二(乙硫基)甲硫酮 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 72.5h， 生成 三(乙硫基)甲烷
  参考文献：
  名称：

  向三硫代碳酸盐氧化物（亚砜）中硫代硅酸加成：β-氧杂环丁烯二硫缩醛，1,4-二羰基化合物和烯丙基亚砜的合成

  摘要：

  三硫代碳酸酯与间氯过氧苯甲酸在CH 2 Cl 2中的反应在0℃下，得到相应的S-氧化物。这些亚砜是相对稳定的化合物，可以通过色谱法纯化。它们在-78°C下易与巯基有机锂在四氢噻吩中反应，生成碳负离子，这些碳负离子可通过三个硫基团稳定。水解得到三硫原酸酯氧化物。已经研究了这些受阻产物的热行为，并证明了新的重排过程。以前的碳负离子是柔软的亲核体：这些中间体向α-烯酮的1,4-加成是有选择地导致的，从而导致β-氧代烯酮二乙缩醛被轻易转化为4-氧代烷硫醇酯。该“ Umpolung”途径允许正式使用（烷硫基）羰基阴离子。在存在n-Bu 4的情况下，烯丙基硅烷也发现了亲硫基团NF提供烯丙基亚砜。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(96)01071-x
• 作为试剂：
  描述：

  3,3'-二乙基噻碳菁碘化物 、 1,2,6-trimethylquinolin-1-ium iodide 在 三(乙硫基)甲烷 、 乙酸酐 作用下， 生成 1,3-bis-(3-ethyl-benzothiazol-2-yl)-5-(1,6-dimethyl-[2]quinolyl)-[2.2.0] pentamethine diium; diiodide
  参考文献：
  名称：

  136. 不对称碳花青的制备

  摘要：

  DOI：

  10.1039/jr9480000687

文献信息

• Trithioorthoester Exchange and Metathesis: New Tools for Dynamic Covalent Chemistry
  作者：Michael Bothe、A. Gastón Orrillo、Ricardo L. E. Furlan、Max von Delius

  DOI：10.1055/s-0039-1690992

  日期：2019.10

  acid-catalyzed exchange reaction of trithioorthoesters with thiols. We found that trithioorthoester exchange occurs readily in various solvents in the presence of stoichiometric amounts of strong Bronsted acids or catalytic amounts of certain Lewis acids. The scope of the exchange reaction was explored with various substrates, and conditions were identified that permit clean metathesis reactions between two

  为了扩展动态共价和系统化学的工具箱，我们研究了三硫代原酸酯与硫醇的酸催化交换反应。我们发现在化学计量量的强布朗斯台德酸或催化量的某些路易斯酸存在下，三硫代原酸酯交换在各种溶剂中很容易发生。用各种底物探索了交换反应的范围，并确定了允许两种不同三硫代原酸酯之间发生清洁复分解反应的条件。S,S,S-原酸酯交换相对于 O,O,O-原酸酯交换的一个明显优势是交换反应可以在动力学上胜过水解，从而使该过程对残留水分不那么敏感。
• A CONVENIENT METHOD FOR THE PREPARATION OF γ-KETOSULFIDES FROM THIOACETALS
  作者：Masahiro Ohshima、Masahiro Murakami、Teruaki Mukaiyama

  DOI：10.1246/cl.1985.1871

  日期：1985.12.5

  thioacetals to give the corresponding γ-ketosulfides in good yields with high stereoselectivity. In a similar manner, γ-ketosulfides are obtained in good yields by the one pot reaction directly from ketones and thioacetals via tin(II) enolates.

  在四氟硼酸三苯甲基酯存在下，甲硅烷基烯醇醚与硫缩醛反应以高立体选择性的良好收率得到相应的 γ-酮硫化物。以类似的方式，通过锡（II）烯醇化物直接从酮和硫代缩醛通过一锅反应以良好的收率获得γ-酮硫化物。
• Protecting-Group-Free Total Synthesis of Goniothalesdiol A
  作者：Xingang Xie、Xuegong She、Junpeng Li、Huaiji Zheng、Yingpeng Su

  DOI：10.1055/s-0030-1258016

  日期：2010.9

  A concise asymmetric total synthesis of goniothalesdiol A was accomplished using protecting-group-free strategy, in which silyl-Prins cyclization was used as the key step.

  使用无保护基策略完成了goniothalesdiol A的简洁不对称全合成，其中以甲硅烷基-Prins环化为关键步骤。
• Experiments with thioacetals and related substances. Part IV. Anionotropic rearrangements of gem-bisalkylthio-propenes and -butenes
  作者：Eugene Rothstein、Derek J. Stanbank、Ronald Whiteley

  DOI：10.1039/j39680000746

  日期：——

  As a consequence of discrepancies in the literature, further investigations have been made concerning the identities of certain bisalkylthioalkenes and the possible existence of equilibria between the two isomers: R1CH:CH·CH(SR2)2⇌ R1CH(SR2)·CH:CH·SR2(R2= Et or Bun)

  如文献中的差异的结果，已经进行了进一步的调查关于某些bisalkylthioalkenes的身份和两种异构体之间的平衡可能存在，R 1个CH：CH·CH（SR 2）2 ⇌ - [R 1 CH（SR 2）·CH：CH·SR 2（R 2 = Et或Bu n）
• The Condensation Reactions of Bivalent Sulfur Compounds-Copper(II) Complexes with Nucleophiles
  作者：Teruaki Mukaiyama、Koichi Narasaka、Kazuo Maekawa、Hisao Hokonoki

  DOI：10.1246/bcsj.43.2549

  日期：1970.8

  diethylmercaptal, benzophenone diethylmercaptole, ethyl orthotrithioformate and benzyl methylsulfide, react with copper(II) salts of 1,3-dicarbonyl compounds, active methylene compounds or anisole, in the presence of cupric chloride, to give condensation or substitution products in good yields accompanied with carbon-sulfur bond cleavage. On the other hand, in the absence of cupric chloride, the bivalent

  发现二价硫化合物如苯甲醛二乙基硫醇、二苯甲酮二乙基硫醇、原三硫代甲酸乙酯和苄基甲硫醚在氯化铜存在下与1,3-二羰基化合物、活性亚甲基化合物或苯甲醚的铜(II)盐反应，以良好的收率得到缩合或取代产物，并伴有碳硫键断裂。另一方面，在不存在氯化铜的情况下，二价硫化合物不发生反应，原料被回收。这些结果可以通过假设从二价硫化合物和铜 (II) 初始形成活性络合物来解释。