三氯化苄 | 98-07-7

• 物质功能分类: 有机原料 - 烃类化合物及其衍生物 - 烃类卤化物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 三氯化苄
• 中文别名: 苯基氯仿；苄川三氯；α,α,α-三氯甲苯；三氯甲苯；苯甲酰氯
• 英文名称: Benzotrichlorid
• 英文别名: trichloromethylbenzene；α,α,α-trichlorotoluene；trichlorotoluene；Benzotrichloride
• CAS: 98-07-7；30583-33-6
• 化学式: C₇H₅Cl₃
• mdl: MFCD00000786
• 分子量: 195.476
• InChiKey: XEMRAKSQROQPBR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  −7.5-−7 °C(lit.)
• 沸点：
  219-223 °C760 mm Hg(lit.)
• 密度：
  1.38 g/mL at 25 °C(lit.)
• 蒸气密度：
  6.77 (vs air)
• 闪点：
  207 °F
• 溶解度：
  酒精：可溶
• 介电常数：
  7.4（20℃）
• 暴露限值：
  ACGIH: Ceiling 0.1 ppm (Skin)
• LogP：
  2.92 at 20℃ and pH6
• 物理描述：
  Benzotrichloride appears as a clear colorless to yellowish colored liquid with a penetrating odor. Denser than water and vapors are heavier than air. May be toxic by inhalation or ingestion. Burns skin, eyes, and mucous membranes. Insoluble in water. Used to make dyes and other chemicals.
• 颜色/状态：
  CLEAR, COLORLESS TO YELLOWISH LIQUID
• 气味：
  PENETRATING
• 蒸汽密度：
  6.77 (EPA, 1998) (Relative to Air)
• 蒸汽压力：
  Vapor pressure = 0.4137 mm Hg at 25 °C
• 稳定性/保质期：
  UNSTABLE; HYDROLYZES IN PRESENCE OF MOISTURE, FORMING BENZOIC AND HYDROCHLORIC ACIDS.
• 自燃温度：
  412 °F (211 °C)
• 粘度：
  Dynamic viscosity = 2.40 mPa.s @ 20 °C
• 燃烧热：
  3684 kJ/mol @ constant pressure
• 汽化热：
  12,168.6 G CAL/G MOLE
• 表面张力：
  38.03 mN/m at 20 °C
• 折光率：
  INDEX OF REFRACTION: 1.55789 AT 20 °C/D
• 保留指数：
  1187.4;1200;1211;1204.6

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.142
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

ADMET

代谢

假设苯三氯甲烷的代谢过程与甲苯相似，研究人员推测苯三氯甲烷会以马尿酸的形式通过尿液排出体外，并开始测量10只未经处理的白鼠尿液中马尿酸的背景水平。在注意到正常尿液中马尿酸含量为14-20毫克（没有给出每体积或每重量的度量）后，这些相同的白鼠每天暴露于0.03毫克/升的苯三氯甲烷蒸汽中，每天2小时，持续20天。在第20天之后，某些个体的尿液中马尿酸水平达到了47毫克。最初的转化产物之一是苯甲酸钠，它会转化为马尿酸，而且除了马尿酸之外，可能还会形成其他代谢物。

... Assuming that the metabolism of benzotrichloride is similar to that of toluene, the investigators postulated that benzotrichloride is eliminated in the urine as hippuric acid, and proceeded to measure the background level of hippuric acid in a group of 10 untreated white rats. After noting that the normal hippuric acid content of the urine was 14-20 mg (no per volume or per weight measure as given), these same white rats were exposed to daily benzotrichloride vapors of 0.03 mg/1, 2 hours a day for 20 days. After the 20th day, the hippuric acid level in the urine of certain individuals reached 47 mg. ... One of the initial conversion products is sodium benzoic acid, which is converted to hippuric acid, and that metabolites other than hippuric may also be formed.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

代谢

氯化联苯的致突变代谢物（氯化联苯本身不致突变或仅略有致突变性）被假设为氯化联苯与其最终代谢物苯甲酸之间的某些中间体。

The mutagenic metabolite of benzotrichloride (benzotrichloride itself is not mutagenic or only slightly so) was postulated to be certain intermediate(s) between benzotrichloride and its final metabolite, benzoic acid.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 致癌性证据

评估：对于α-氯代甲苯和苯甲酰氯的人类致癌性证据有限。……对于苯三氯的致癌性在实验动物中有充分证据。……总体评估：α-氯代甲苯和苯甲酰氯的联合暴露可能对人类具有致癌性（2A组）。/α-氯代甲苯和苯甲酰氯/

Evaluation: There is limited evidence in humans for the carcinogenicity of alpha-chlorinated toluenes and benzoyl chloride. ... There is sufficient evidence in experimental animals for the carcinogenicity of benzotrichloride. ... Overall evaluation: Combined exposures to alpha-chlorinated toluenes and benzoyl chloride are probably carcinogenic to humans (Group 2A). /alpha-Chlorinated toluenes & benzoyl chloride/

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 致癌性证据

分类：B2；可能的人类致癌物。分类依据：基于不充分的人类数据和充足的动物致癌性证据；具体来说，一种品系的小鼠在口服、皮肤接触和吸入处理后，多个部位出现了良性及恶性肿瘤的显著增加。此外，还有证据表明在多种测试系统中存在致突变性。人类致癌性数据：不充分。动物致癌性数据：充足。

CLASSIFICATION: B2; probable human carcinogen. BASIS FOR CLASSIFICATION: Based on inadequate human data and sufficient evidence of carcinogenicity in animals; namely, significantly increased incidences of benign and malignant tumors at multiple sites in one strain of female mice treated orally, dermally, and by inhalation. There is also evidence of mutagenicity in a variety of test systems. HUMAN CARCINOGENICITY DATA: Inadequate. ANIMAL CARCINOGENICITY DATA: Sufficient.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 致癌性证据

A2; 怀疑的人类致癌物。

A2; Suspected human carcinogen.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 致癌性证据

苯三氯甲烷：合理预期为人类致癌物。

Benzotrichloride: reasonably anticipated to be a human carcinogen.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 致癌物分类

国际癌症研究机构致癌物：α-氯甲苯

IARC Carcinogenic Agent:alpha-Chlorinated toluenes

来源:International Agency for Research on Cancer (IARC)

安全信息

• TSCA：
  Yes
• 危险等级：
  8
• 危险品标志：
  T
• 安全说明：
  S45,S53
• 危险类别码：
  R23,R22,R45,R37/38,R41
• WGK Germany：
  3
• 海关编码：
  2903999090
• 危险品运输编号：
  UN 2226 8/PG 2
• 危险类别：
  8
• RTECS号：
  XT9275000
• 包装等级：
  II

制备方法与用途

化学性质
无色或淡黄色液体，具有特异的刺激性气味。不溶于水，但易溶于乙醇、乙醚和苯。

用途
三氯化苄用作染料、医药中间体及紫外线吸收剂UV-9、UV-531的基本原料。此外，它还是有机合成的重要中间体，主要用于制造苯甲酸、苯甲酰氯以及多种染料（如三苯基甲烷染料、蒽醌染料和喹啉染料），广泛应用于染料、医药和农药领域，并可作为分析化学试剂。

生产方法
三氯化苄可通过甲苯氯化制得。具体步骤为：在甲苯中加入催化剂三氯化磷，加热至沸点，在良好光照条件下通入氯气反应15-20小时。当液体沸点达到215℃时停止通氯，并通过减压蒸馏收集97-98℃（1.6kPa）的馏分即为成品，产率可达90%。

类别
腐蚀物品

毒性分级
中毒

急性毒性
口服：大鼠LD₅₀: 1300毫克/公斤；小鼠LD₅₀: 702毫克/公斤

刺激数据
皮肤接触（兔子）：10毫克/24小时重度刺激；眼睛接触（兔子）：0.05毫克/24小时重度刺激

爆炸物危险特性
与空气混合可发生爆燃；对皮肤、眼睛和黏膜有腐蚀作用

可燃性危险特性
可燃；遇水会分解产生有毒的氯化氢气体

储运特性
应存放在通风良好、低温干燥的库房中，并与其他氧化剂分开存放

灭火剂
推荐使用砂土、干粉或二氧化碳进行灭火

职业标准
短期暴露限值（STEL）0.2毫克/立方米

上下游信息

• 上游原料

  中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
  二氯甲基苯	benzylidene dichloride	98-87-3	C7H6Cl2	161.031
  氯化苄	benzyl chloride	100-44-7	C7H7Cl	126.586

• 下游产品

  中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
  二氯甲基苯	benzylidene dichloride	98-87-3	C7H6Cl2	161.031
  4-氯三氯甲苯	4-chlorotrichloromethylbenzene	5216-25-1	C7H4Cl4	229.921
  氯化苄	benzyl chloride	100-44-7	C7H7Cl	126.586
  3-氯苯并三氯化物	3-chlorobenzotrichloride	2136-81-4	C7H4Cl4	229.921
  (二氯氟甲基)苯	(dichlorofluoromethyl)benzene	498-67-9	C7H5Cl2F	179.021
  2-氯三氯甲苯	2-chlorobenzotrichloride	2136-89-2	C7H4Cl4	229.921
  (1,1-二氯乙基)苯	1,1-dichloroethylbenzene	3141-41-1	C8H8Cl2	175.058

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三氯化苄 在 甲醇 、 sodium hydroxide 、 乙醇 作用下， 生成 紫外线吸收剂 UV-9
  参考文献：
  名称：

  Pfeiffer et al., Justus Liebigs Annalen der Chemie, 1933, vol. 503, p. 84,121

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  三氟甲苯 在 aluminum (III) chloride 、 四氯化硅 作用下， 反应 20.0h， 以94%的产率得到三氯化苄
  参考文献：
  名称：

  脂肪族碳氟键的催化卤代氟化

  摘要：

  多种卤代硅烷与铝催化剂一起将碳氟化合物转化为高级卤代烃。就产率和活性而言，碳氟化合物的溴化和碘化比氯化更有效。

  DOI：

  10.1039/c6ra09429e
• 作为试剂：
  描述：

  三氟甲磺酸N-吡啶鎓 在 三氯化苄 、 三乙胺 作用下， 反应 0.08h， 以11%的产率得到2-氯吡啶
  参考文献：
  名称：

  N取代吡啶鎓盐的新型碱引发反应

  摘要：

  N-氟代吡啶鎓三氟甲磺酸盐与碱在二氯甲烷中反应，得到2-氯吡啶为主要产物，以及三氟甲磺酸2-吡啶基和2-氟吡啶，无论碱的性质如何。还显示了这种碱引发的反应在溶剂中的其他卤代烷烃，醚，腈，芳烃，酮，乙烯基醚，醇和乙酸三甲基甲硅烷基酯中类似地发生，从而得到在溶剂处被溶剂分子取代的吡啶衍生物。 2位。发现N-（三氟甲磺酰氧基）-和（苯磺酰氧基）吡啶鎓盐经历相同的碱引发的反应。这些反应可以通过假设N的质子提取产生的单峰碳烯（规范式11b）来解释。取代的吡啶鎓盐。因此，噻三唑10的热分解中可能发生类似的卡宾反应。从头开始的MO计算揭示了不稳定的去质子化的N-氟吡啶鎓阳离子的结构和性质，并支持了卡宾中间体反应机理，而不是吡啶鎓或吡啶基阳离子机理。Quarroz关于吡啶甲酸N-氧化物反应的报道以及吡啶与F 2，CH 3 COOF或CsSO 4 F在溶剂中的反应报道可以通过这种卡宾机理来解释。

  DOI：

  10.1016/0022-1139(96)03402-1

文献信息

• Polyfluoroarylcarbonimidoyl dichlorides and chlorides. A new method of obtaining such compounds from polyfluoroaromatic amines and compounds of the CCl3R-type in the presence of AlCl3
  作者：T.I. Savchenko、I.V. Kolesnikova、T.D. Petrova、V.E. Platonov

  DOI：10.1016/s0022-1139(00)81166-5

  日期：1983.5

  polyfluorinated amines of the benzene, diphenyl, naphthalene and pyridine series with CCl4 in the presence of AlCl3 have been Investigated. A new method is proposed for producing polyfluoroarylcarbonimidoyl dichlorides ArfNCCl2. The reaction is shown to be sufficiently general and applicable in the series of polychlorinated anilines and low-base anilines of the hydrocarbon series as well. The possibility

  研究了在AlCl 3存在下苯，联苯，萘和吡啶系列的一些多氟胺与CCl 4的反应。提出了一种新的制备聚氟芳基碳亚氨基二氯化物Ar f N = CCl 2的方法。该反应显示出足够普遍，并且适用于烃系列的多氯苯胺和低碱苯胺系列。已经研究了反应中可能包含其他类型的CCl 3 R化合物和其他路易斯酸的可能性。讨论了影响反应过程的因素以及多氟芳基碳亚氨基二氯化物的形成机理。
• TETRAZOLINONE COMPOUND AND USE OF SAME
  申请人：SUMITOMO CHEMICAL COMPANY, LIMITED

  公开号：US20160081339A1

  公开（公告）日：2016-03-24

  A tetrazolinone compound of formula (1): wherein R 1 and R 2 each independently represents a hydrogen atom, etc.; R 3 represents a C1-C6 alkyl group, etc.; R 4 , R 5 , and R 6 each independently represents a hydrogen atom, etc.; A represents a C6-C16 aryl group optionally having one or more atoms or groups selected from Group P, etc.; Q represents the following group Q1, etc.; and X represents an oxygen atom or a sulfur atom, has excellent control activity against pests.

  一种化学式（1）所示的四唑酮化合物： 其中R1和R2分别独立表示氢原子，等等； R3表示C1-C6烷基，等等；R4、R5和R6分别独立表示氢原子，等等；A表示一个C6-C16芳基，可选地具有来自P族等组的一个或多个原子或基团；Q表示以下Q1组等；以及 X表示氧原子或硫原子，对害虫具有出色的控制活性。
• Low molecular weight polyglucosamines and polygalactosamines
  申请人：Sabesan Subramaniam

  公开号：US20060286149A1

  公开（公告）日：2006-12-21

  Compositions containing enriched populations of beta linked low molecular weight polymers of galactosamine and glucosamine are provided. The compositions are useful, for example, as antibacterial additives for food and other edible applications, as precursors for synthesizing other biologically active molecules related to chitin/chitosan oligomers, and/or as pharmaceutical compounds.

  提供了含有富集的β连接低分子量聚合物的半乳糖胺和葡萄糖胺的组合物。这些组合物可用作食品和其他可食用应用的抗菌添加剂，例如，作为合成与壳聚糖/壳寡糖相关的其他生物活性分子的前体，和/或作为药用化合物。
• One-Pot Synthesis of Tertiary Amides from Organic Trichlorides through Oxygen Atom Incorporation from Air by Convergent Paired Electrolysis
  作者：Zhongli Luo、Kenji Imamura、Yoshihito Shiota、Kazunari Yoshizawa、Yoshio Hisaeda、Hisashi Shimakoshi

  DOI：10.1021/acs.joc.1c00161

  日期：2021.4.16

  A convergent paired electrolysis catalyzed by a B12 complex for the one-pot synthesis of a tertiary amide from organic trichlorides (R-CCl3) has been developed. Various readily available organic trichlorides, such as benzotrichloride and its derivatives, chloroform, dichlorodiphenyltrichloroethane (DDT), trichloro-2,2,2-trifluoroethane (CFC-113a), and trichloroacetonitrile (CNCCl3), were converted

  已经开发了一种由B 12络合物催化的聚合成对电解，用于一锅法从有机三氯化物（R-CCl 3）合成叔酰胺。各种易得的有机三氯化物，例如苯并三氯化物及其衍生物，氯仿，二氯二苯基三氯乙烷（DDT），三氯-2,2,2-三氟乙烷（CFC-113a）和三氯乙腈（CNCCl 3）在存在下通过在室温下从空气中引入氧气来合成叔胺。提出了由钴配合物介导的成对电解中酰胺的形成机理。
• Organometallic Chemistry sans Organometallic Reagents: Modulated Electron‐Transfer Reactions of Subvalent Early Transition Metal Salts
  作者：John J. Eisch、Xian Shi、Joseph R. Alila、Sven Thiele

  DOI：10.1002/cber.19971300903

  日期：1997.9

  reductant, titanium dichloride, has been throughly examined, as well as the analogous ZrCl2 and HfCl2 reagents, all of which are readily obtainable by the alkylative reduction of the Group tetrachloride by butyllithium in THF. Noteworthy is that such interactions of MCl4 with butyllithium in hydrocarbon media lead, in contrast, to M(III) or M(IV) halide hydrides. Analogous alkylative reductions in THF

  低价，早期过渡金属试剂在有机化学中作为选择性还原剂的潜力已通过对McMurry反应及其众多变体中产生的不明确且不均一的亚价钛中间体的深入研究而得以预示。作为开发对有机底物具有调制和选择性活性的可溶，定义明确的过渡金属还原剂的长期研究工作的一部分，已彻底检查了可溶于THF的还原剂二氯化钛以及类似的ZrCl 2和HfCl 2试剂，通过在THF中用丁基锂对四氯化物进行烷基化还原，很容易获得所有这些试剂。值得注意的是，MCl 4的这种相互作用相反，在烃介质中用丁基锂制得的M（III）或M（IV）卤化物氢化物。应用于VCl 4，CrCl 3和MoCl 5的THF中类似的烷基化还原反应产生的还原剂与从Mcl 4获得的还原剂相似，但反应活性分级。已证明这种还原剂能够以与涉及两电子转移（TET）的氧化加成一致的方式偶联羰基衍生物，苄基卤化物，乙炔和某些烯烃。这种反应途径与观察到的由酮形成频哪醇的立体化学以及炔烃的还原性二聚化相一致。与CrCl

表征谱图