三氯化磷 | 7719-12-2

• 物质功能分类: 无机化工 - 无机盐 - 金属卤化物及卤酸盐
• 分子结构分类: 无机化合物 - 均质非金属化合物 - 其他非金属卤化物
• 中文名称: 三氯化磷
• 中文别名: 氯化磷(Ⅲ)；三氯化磷(PCl3)；氯化磷；氯化磷(III)
• 英文名称: phosphorus trichloride
• 英文别名: phosphorus(III) chloride；PCl₃；phosphorus chloride；trichlorophosphine；trichlorophosphane
• CAS: 7719-12-2
• 化学式: Cl₃P
• 分子量: 137.333
• InChiKey: FAIAAWCVCHQXDN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  -112 °C
• 沸点：
  74-78 °C(lit.)
• 密度：
  1.574 g/mL at 25 °C
• 蒸气密度：
  4.75 (vs air)
• 闪点：
  76°C
• 溶解度：
  易溶于苯、硫化碳、乙醚、氯仿、四氯化碳。
• 介电常数：
  3.7（18℃）
• 暴露限值：
  TLV-TWA 1.12 mg/m3 (0.2 ppm) (ACGIH), 2.8 mg/m3 (0.5 ppm) (OSHA).
• 物理描述：
  Phosphorus trichloride appears as a colorless or slightly yellow fuming liquid with a pungent and irritating odor resembling that of hydrochloric acid. Causes severe burns to skin, eyes and mucous membranes. Very toxic by inhalation, ingestion and skin absorption. Reacts with water to evolve hydrochloric acid, an irritating and corrosive gas apparent as white fumes. Used during electrodeposition of metal on rubber and for making pesticides, surfactants, gasoline additives, plasticizers, dyestuffs, textile finishing agents, germicides, medicinal products, and other chemicals.
• 颜色/状态：
  Clear colorless, fuming liquid
• 气味：
  Pungent
• 蒸汽密度：
  4.75 (EPA, 1998) (Relative to Air)
• 蒸汽压力：
  120 mm Hg at 25 °C
• 自燃温度：
  Not flammable (USCG, 1999)
• 分解：
  When heated to decomposition it emits toxic fumes of /hydrogen chloride and phosphorus oxide/.
• 粘度：
  0.65 cP at 0 °C; 0.438 cP at 50 °C
• 腐蚀性：
  Corrodes most common construction materials.
• 汽化热：
  30.5 kJ/mol
• 表面张力：
  27.98 mN/m at 25 °C; 24.81 mN/m at 50 °C
• 电离电位：
  9.91 eV
• 气味阈值：
  Phosphorus trichloride ... can be detected at about 0.5 mg/cu m.
• 折光率：
  Index of refraction: 1.5122 at 21 °C
• 稳定性/保质期：

  1. 露于潮湿空气中能水解成亚磷酸和氯化氢，发生白烟而变质。遇乙醇和水会发生分解反应。与氧作用生成三氯氧磷，与氯作用生成五氯化磷，与有机物接触会着火。易燃且具有刺激性，有腐蚀性，并有毒性！失火时，可用干砂土或干粉灭火器扑救，不可用水。

  2. 具有强烈的吸湿性，对空气和湿气敏感，遇水会发生剧烈反应并产生酸。在密闭容器中遇水可能发生爆炸，应在通风橱内操作。该试剂毒性很强，吸入体内会对肺部和呼吸道造成严重伤害，甚至可能致死。

  3. 稳定性 [23]：稳定

  4. 禁配物 [24]：强碱、强氧化剂、水、酸类、醇类、钾、钠、金属氧化物

  5. 应避免接触的条件 [25]：潮湿空气

  6. 聚合危害 [26]：不会发生聚合

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  4
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

ADMET

代谢

三氯化磷与接触的组织中的水分反应。生成的氯化氢和磷氧酸离子，如果被吸收，会加入到体内的这些离子池中。磷酸盐、氯化物和氢离子可以通过肾脏通过正常的生理机制轻易排出体外。

Phosphorus trichloride /reacts/ with the water component of the tissues /it/ first contact. The resulting hydrogen chloride and phosphorus oxyacid ions, if absorbed, join the body pools of these ions. Phosphate, chloride, and hydrogen ions are easily excreted by the kidneys by normal physiological mechanisms.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 暴露途径

该物质可以通过吸入和摄入被身体吸收。

The substance can be absorbed into the body by inhalation and by ingestion.

来源:ILO-WHO International Chemical Safety Cards (ICSCs)

毒理性

• 暴露途径

吸入，吞食，皮肤和/或眼睛接触

inhalation, ingestion, skin and/or eye contact

来源:The National Institute for Occupational Safety and Health (NIOSH)

毒理性

• 症状

眼睛、皮肤、鼻子、喉咙刺激；肺水肿；眼睛、皮肤烧伤

irritation eyes, skin, nose, throat; pulmonary edema; eye, skin burns

来源:The National Institute for Occupational Safety and Health (NIOSH)

毒理性

• 吸入症状

喉咙痛。咳嗽。灼热感。恶心。呕吐。气短。呼吸困难。症状可能会延迟出现。

Sore throat. Cough. Burning sensation. Nausea. Vomiting. Shortness of breath. Laboured breathing. Symptoms may be delayed.

来源:ILO-WHO International Chemical Safety Cards (ICSCs)

毒理性

• 皮肤症状

疼痛。红肿。水泡。皮肤烧伤。

Pain. Redness. Blisters. Skin burns.

来源:ILO-WHO International Chemical Safety Cards (ICSCs)

吸收、分配和排泄

该物质可以通过吸入或摄入被身体吸收。

The substance can be absorbed into the body by inhalation or by ingestion.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

吸收、分配和排泄

三氯化磷与接触的组织中的水分反应。生成的氯化氢和磷氧酸离子，如果被吸收，会加入到体内的这些离子池中。磷酸盐、氯化物和氢离子可以通过肾脏通过正常的生理机制轻易排出体外。

Phosphorus trichloride /reacts/ with the water component of the tissues /it/ first contact. The resulting hydrogen chloride and phosphorus oxyacid ions, if absorbed, join the body pools of these ions. Phosphate, chloride, and hydrogen ions are easily excreted by the kidneys by normal physiological mechanisms.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

安全信息

• 职业暴露等级：
  B
• 职业暴露限值：
  TWA: 0.2 ppm (1.5 mg/m3), STEL: 0.5 ppm (3 mg/m3)
• TSCA：
  Yes
• 危险等级：
  6.1
• 立即威胁生命和健康浓度：
  25 ppm
• 危险品标志：
  C
• 安全说明：
  S26,S28,S36/37/39,S43,S45,S7/8
• 危险类别码：
  R26/28,R14,R40,R35,R48/20
• WGK Germany：
  2
• 海关编码：
  2812104300
• 危险品运输编号：
  UN 3390 6.1/PG 1
• 危险类别：
  6.1
• RTECS号：
  TH3675000
• 包装等级：
  I
• 危险标志：
  GHS05,GHS06,GHS08
• 危险性描述：
  H301,H314,H330,H335,H336,H351,H373
• 危险性防范说明：
  P260,P280,P284,P301 + P310,P305 + P351 + P338,P310
• 储存条件：
  储存注意事项： - 应储存在阴凉、干燥、通风良好的专用库房内，并实行“双人收发、双人保管”制度。 - 远离火种与热源，库温不超过30℃，相对湿度不超过75%。 - 包装必须密封，切勿受潮。 - 须与氧化剂、酸类、碱类及食用化学品分开存放，严禁混合储存。 - 不宜久存，以免变质。 - 储区应配备泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

SDS

国标编号:	81041
ＣＡＳ:	7719-12-2
中文名称:	三氯化磷
英文名称:	PhOSphorus trichloride
别 名:	氯化磷
分子式:	PCl 3
分子量:	137.34
熔 点:	-111.8℃ 沸点：74.2?
密 度:	相对密度(水=1)1.57；
蒸汽压:	21℃
溶解性:	可混溶于二硫化碳、醚、四氯化碳、苯
稳定性:	稳定
外观与性状:	无色澄清液体，在潮湿空气中发烟
危险标记:	20(酸性腐蚀品)
用 途:	用于制造有机磷化合物，也用作试剂等

2.对环境的影响:
一、健康危害

侵入途径：吸入、食入、经皮吸收。
健康危害：对眼睛、呼吸道粘膜有强烈的刺激作用，液体或较浓的气体可引起皮肤灼伤，亦可造成严重眼损害，甚至失明。急性中毒引起结膜炎、支气管炎、肺炎和肺水肿，出现咳嗽、流泪、流涕、流涎、眼和喉刺痛、胸闷、气急等症状。
慢性影响：呼吸道刺激症状增加，牙齿脱落等。

二、毒理学资料及环境行为

毒性：属中等毒类。
急性毒性：LD50550mg/kg(大鼠经口)；LC50104ppm，4小时(大鼠吸入)
亚急性和慢性毒性：本品的慢性作用主要为刺激作用。

危险特性：遇水猛烈分解，产生大量的热和浓烟，甚至爆炸。
燃烧(分解)产物：氯化氢、氧化磷、磷烷。

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3.现场应急监测方法:

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4.实验室监测方法:
分光光度法(NIOSH方法 6402)

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5.环境标准:
前苏联 车间空气中有害物质的最高容许浓度MAC 0.2mg/m3

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6.应急处理处置方法:
一、泄漏应急处理

疏散泄漏污染区人员至安全区，禁止无关人员进入污染区，建议应急处理人员戴自给式呼吸器，穿化学防护服。合理通风，不要直接接触泄漏物，勿使泄漏物与可燃物质(木材、纸、油等)接触，在确保安全情况下堵漏。喷水雾减慢挥发(或扩散)，但不要对泄漏物或泄漏点直接喷水。用沙土、蛭石或其它惰性材料吸收，然后收集逐次以小量加入大量水中，静置，稀释液放入废水系统。如果大量泄漏，最好不用水处理，在技术人员指导下清除。
废弃物处置方法：废料用水分解后，生成磷酸和盐酸，用碱中和，再用水冲稀，排入下水道。

二、防护措施

呼吸系统防护：可能接触其蒸气或烟雾时，必须佩戴防毒面具或供气式头盔。紧急事态抢救或逃生时，建议佩带自给式呼吸器。
眼睛防护：戴化学安全防护眼镜。
防护服：穿工作服(防腐材料制作)。
手防护：戴橡皮手套。
其它：工作后，淋浴更衣。单独存放被毒物污染的衣服，洗后再用。保持良好的卫生习惯。

三、急救措施

皮肤接触：尽快用软纸或棉花等擦去毒物，继之用3%碳酸氢钠液浸泡。然后用水彻底冲洗。就医。
眼睛接触：尽快用软纸或棉花等擦去毒物，然后用水彻底冲洗。就医。
吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。注意保暖，保持呼吸道通畅。必要时进行人工呼吸。就医。
食入：患者清醒时立即漱口，给饮牛奶或蛋清。立即就医。

灭火方法：干粉、二氧化碳。禁止用水。

制备方法与用途

三氯化磷

无机盐

三氯化磷是我国无机盐工业中常用的重要产品，又称“氯化亚磷”，简称“氯化磷”。其分子式为PCl3。它是一种无色透明、带有刺激味的发烟液体；若含有微量游离黄磷，则呈现浑浊黄色液体状态。该物质有毒且具有腐蚀性，能溶于苯、乙醚、氯仿、二硫化碳和四氯化碳中，并与水反应强烈生成白色烟雾状氯化氢。

三氯化磷遇氧会生成氯氧化磷，遇硫则生成氯硫化磷。它具备极强的腐蚀性和刺激性，有毒。可通过将干燥氯气通入灼热的黄磷或含磷的三氯化磷混合液中制得。

用途

• 半导体掺杂剂：用于合成高纯磷。
• 有机磷农药制造：如敌百虫、稻瘟净等。
• 染料和医药工业中间体：用于生产磺胺嘧啶、色酚类染料及乙烯利等。
• 香料生产：作为氯化剂和催化剂。

生产方法

通常通过将熔融黄磷与干燥氯气反应制得三氯化磷，反应过程产生大量热量，需控制反应温度以防止副产物生成。另一种方法是用水浴加热熔融黄磷并通入干燥氯气进行氯化反应，产生的三氯化磷蒸汽经冷却分离后即为产品。

另一种高纯度制备工艺是在常压下通过石英蒸馏设备于74～76℃范围内进行精馏提纯，从而除去杂质以获得接近99.99%的纯净度。

特性

• 类别：腐蚀物品。
• 毒性分级：剧毒。
• 急性毒性：大鼠口服LD50为18毫克/公斤。
• 爆炸物危险特性：遇水或酸即发热乃至爆炸。
• 可燃性危险特性：可燃；燃烧时产生有毒氮氧化物和氯化物烟雾。

储运及灭火

需在低温干燥的库房中储存，并与碱类、氧化剂等分开存放。灭火时应使用干砂或二氧化碳，禁止用水扑救。职业卫生标准为TLV-TWA 0.5 ppm (3毫克/立方米)；STEL 0.5 ppm。

以上信息全面涵盖了三氯化磷的基本性质及其应用领域，并提供了安全储存与操作指导。在处理过程中必须严格遵守相关安全规范以确保人员和环境的安全。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三氯化磷 在 sodium amalgam 作用下， 生成 phosphorus
  参考文献：
  名称：

  Stock, A.; Brandt, A.; Fischer, H., Chemische Berichte, 1925, vol. 58 B, p. 643 - 657

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  氯 在 四氢化物钛 、 硅烷 作用下， 以 not given 为溶剂， 生成 三氯化磷
  参考文献：
  名称：

  Process of recovering the chlorides of iron, phosphorus, silicon, and titanium from ferro-phosphorus

  摘要：

  公开号：

  US02797980A1
• 作为试剂：
  描述：

  在 吡啶 、 盐酸 、 sodium tetrahydroborate 、 甲酸 、 palladium on activated charcoal 、 甲酸铵 、 溶剂黄146 、 sodium sulfate 、 三乙胺 、 三氯化磷 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 137.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  一类手性二级膦氧化合物及基于其的手性喹唑啉酮/嘧啶酮并环衍生物和应用

  摘要：

  本发明属于有机合成及化学催化技术领域，公开了一类手性大位阻二级膦氧化合物及其制备方法和在催化反应中的应用。本发明的手性大位阻二级膦氧化合物以五元环N‑P‑N杂环为主配体骨架，可通过调整原料中的取代基团获得一系列新型大位阻配体，可修饰空间大；可应用于不对称双金属催化反应中作为配体或前配体，高效催化喹唑啉酮杂环化合物C‑H环化加成反应中，得到高达95％收率、99％ee的目标产物，反应副产物少，分离简单。本发明还提供一类基于上述化合物催化反应得到的手性喹唑啉酮/嘧啶酮并环衍生物及其消旋体，该衍生物及其消旋体均具有优异的逆转肝损伤细胞活性的作用，可用于制备预防或治疗肝损伤的药物或其先导化合物中。#imgabs0#

  公开号：

  CN117466942A

文献信息

• Immonium salts and derivatives thereof
  申请人：Hooker Chemicals & Plastics Corporation

  公开号：US04069340A1

  公开（公告）日：1978-01-17

  There are provided: novel aryloxy immonium salts, prepared by the reaction of their corresponding haloformates with amides; and phenolic compositions corresponding to the aryloxy immonium salts. These novel aryloxy immonium salts and their corresponding phenolic compositions have utility as chemical intermediates, antioxidants, stabilizers and antibacterials.

  提供了：通过它们相应的卤甲酸酯与酰胺反应制备的新颖芳氧基亚胺盐；以及与芳氧基亚胺盐相对应的酚类组合物。这些新颖的芳氧基亚胺盐及其相应的酚类组合物可用作化学中间体、抗氧化剂、稳定剂和抗菌剂。
• Phosphosulfonate herbicides
  申请人：Rohm and Haas Company

  公开号：US05500405A1

  公开（公告）日：1996-03-19

  This invention pertains to phosphosulfonates, having the general formula ##STR1## wherein Y is phenyl, naphthyl, benzyl, a (C.sub.5 -C.sub.8)cycloalkyl, a 5-membered heteroaromatic ring, a 6-membered heteraromatic ring, a fused 5,6-membered heteroaromatic ring, or a fused 6,6-membered heteroaromatic ring; and X is oxygen or sulfur; and R.sup.1 and R.sup.2 are each independently selected from substituted or unsubstituted alkyl, alkoxy, alkylthio, alkenyloxy, alkynyloxy, haloalkoxy, cyanoalkoxy, alkoxyalkoxy, cycloalkyloxy, cycloalkylalkoxy, alkylideneiminooxy, chloro, amino, phenyl or phenoxy; or R.sup.1 and R.sup.2 are both alkoxy, taken together with the phosphorus atom to form a 6-membered oxygen-containing ring; compositions containing these compounds and their use as herbicides.

  这项发明涉及磷磺酸酯，其一般公式为##STR1##其中Y为苯基、萘基、苄基、(C.sub.5 -C.sub.8)环烷基、5-成员杂芳环、6-成员杂芳环、融合的5,6-成员杂芳环或融合的6,6-成员杂芳环；X为氧或硫；R.sup.1和R.sup.2各自独立地选自取代或未取代的烷基、烷氧基、烷硫基、烯氧基、炔氧基、卤代烷氧基、氰基烷氧基、烷氧基烷氧基、环烷氧基、环烷基烷氧基、烷基亚胺氧基、氯、氨基、苯基或苯氧基；或R.sup.1和R.sup.2均为烷氧基，与磷原子一起形成一个6-成员含氧环；含有这些化合物的组合物及其用作除草剂。
• Direct Conversion of Phosphonates to Phosphine Oxides: An Improved Synthetic Route to Phosphines Including the First Synthesis of Methyl JohnPhos
  作者：Alexander J. Kendall、Chase A. Salazar、Patrick F. Martino、David R. Tyler

  DOI：10.1021/om500854u

  日期：2014.11.10

  reaction intermediate. A diverse array of phosphonates was converted to phosphine oxides using a variety of Grignard reagents for direct carbon–phosphorus functionalization. This new methodology especially simplifies the synthesis of dimethylphosphino (RPMe2)-type phosphines by using air-, water-, and silica-stable intermediates. To highlight this reaction, a new Buchwald-type ligand ([1,1′-biphenyl]-

  使用化学计量的烷基或芳基格氏试剂和三氟甲烷磺酸钠（NaOTf），可以可靠地实现由膦酸酯合成叔膦氧化物，并以优异的收率获得良好的收率。在没有NaOTf添加剂的情况下，镁和磷物种的共价配位低聚物占主导地位，产生了非常低的氧化膦收率，但是膦酸酯原料的转化率很高。机理研究表明，五配位的磷物质（不是次膦酸盐）是反应的中间体。使用多种用于直接碳-磷官能化的格氏试剂，将各种各样的膦酸酯转化为氧化膦。这种新方法特别简化了二甲基膦基（RPMe 2）型膦通过使用对空气，水和二氧化硅稳定的中间体。为了突出该反应，以优异的产率合成了新的布赫瓦尔德型配体（[1,1'-联苯] -2-基二甲基膦或甲基JohnPhos）和经典的双齿膦双（二苯基膦基）丙烷（dppp）。
• Phosphor(III)- und Phosphor(V)-Verbindungen mit Ferrocenolato- und 1,1′-Ferrocendiolato-Substituenten
  作者：Max Herberhold、Albrecht Hofmann、Wolfgang Milius

  DOI：10.1016/s0022-328x(97)00661-x

  日期：1998.3

  Starting from ferrocenol, FcOH, and various chlorides of both three and five valent phosphorus, a series of mono- to trinuclear ferrocenolato derivatives Ph3−nP(OFc)n (n=1 (1), 2 (2), 3 (3)), (FcO)2P2N2tBu2 (4) as well as RP(E)(OFc)2 (E=O, S; R=Cl (9a,b), OFc (10a,b), Me (11), nBu (12), Ph (13), Fc (14)), has been prepared. The corresponding reactions of the bifunctional 1,1′-ferrocenediol, fc(OH)2

  从三茂铁，FcOH和三价和五价磷的各种氯化物开始，一系列单核至三核的二茂铁衍生物Ph 3− n P（OFc）n（n = 1（1），2（2），3（3）），（FcO）2 P 2 N 2 t Bu 2（4）以及RP（E）（OFc）2（E = O，S; R = Cl（9a，b），OFc（10a，b），Me（11），n Bu（12），Ph（13），Fc（14）），已经准备好了。已经研究了双官能的1,1'-二茂铁二醇fc（OH）2的相应反应，作为通向诸如fcO 2 [P 2 N 2 t Bu 2 ]（5），fcO 2 PR（R = Cl（6），Ph（8）），fcO 2 P（O）R（R = Cl（15），Me（16），n Bu（17），Ph（18），t Bu（19），Fc（20），OFc（21）），fcO 2 [PO 2fc] 2（7）和fcO 2 [P（O）O 2 fc] 2（22）。这些新化合物的特征在于1
• 一种2,3,3,3-四氟丙烯的制备方法
  申请人：西安近代化学研究所

  公开号：CN111777488A

  公开（公告）日：2020-10-16

  本发明提供了一种2,3,3,3‑四氟丙烯的制备方法，该方法以2‑氯‑1,1,1,2‑四氟丙烷为原料，该方法以非负载型催化剂作为催化剂，气相选择加氢脱氯制备2,3,3,3‑四氟丙烯；所述的非负载型催化剂包括含硫体相MoP，助剂为氯化铜、氯化镍和氯化钴中的一种以上组合；含硫体相MoP中，MoP为金属钼与非金属磷结合而成具有晶体结构的磷化钼共价化合物，钼与磷的摩尔比为0.2～3；含硫体相MoP中，钼与硫的摩尔比为0.4～6；助剂中金属与钼的摩尔比为0.25～0.6。本发明通过在催化剂中添加不同的金属助剂，可实现在280℃反应时，HCFC‑244bb转化率达到81％，同时目标产物HFO‑1234yf选择性达到96％。

表征谱图