三甲基硫膦 | 2404-55-9

• 物质功能分类: 有机原料 - 有机膦化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物 - 有机硫代磷化合物
• 中文名称: 三甲基硫膦
• 英文名称: trimethylphosphane sulfide
• 英文别名: trimethylphosphine sulfide；trimethyl(sulfanylidene)-λ5-phosphane
• CAS: 2404-55-9
• 化学式: C₃H₉PS
• mdl: MFCD00014460
• 分子量: 108.144
• InChiKey: KTFAZNVGJUIWJM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  155-156°C
• 稳定性/保质期：

  避免让氧化物接触。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  5
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  32.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 危险等级：
  6.1
• 危险类别码：
  R11
• 危险品运输编号：
  UN 3278
• 海关编码：
  2930909090
• 包装等级：
  III
• 危险类别：
  6.1
• 安全说明：
  S16,S22,S36/37
• 储存条件：
  将容器密封后，放入一个密闭的储存器中，并存放在阴凉、干燥的地方。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三甲基硫膦 在 三氟化锑 作用下， 生成 Trimethyldifluorphosphoran
  参考文献：
  名称：

  Reactivity of Tetramethylphosphonium Fluoride in Acetonitrile Solutions

  摘要：

  四甲基磷氟铵无水物溶解在乙腈中，与溶剂缓慢反应，生成(E)-2-氨基-1-氰基丙烯，该产物通过红外和核磁共振光谱表征。通过向四甲基磷氟铵/乙腈溶液中加入三甲基磷氟化二甲基，尝试制备[Me₃PF₃]⁻，结果显示所需的反应并未发生，但延长反应时间并使用较小的乙腈浓度会导致亚磷腙Me₃P=NC(Me)=CH₂和[Me₄P]⁺HF₂⁻的形成。通过红外光谱和单晶结构测定表征了Me₃P=NC(Me)=CH₂。N-(2-丙烯基)三甲基亚磷腙结晶于单斜晶系P2₁/c空间群中，a = 1006.8(2) pm，b = 1523.5(3) pm，c = 1180.3(2) pm，β = 111.72(6)°，Z = 8。每个晶胞中的两个独立分子具有几乎平面的P=NC(C)=C骨架，扭转角P-N-C-C分别为5.9(3)°和7.1(4)°，平均P=N距离为158.1(2) pm。通过与二氧化硫反应，证明了四甲基磷氟铵作为氟离子给体的一般能力，生成[Me₄P]⁺SO₂F⁻。这种无色盐通过红外、拉曼和核磁共振光谱进行了表征。

  DOI：

  10.1515/znb-2010-1106
• 作为产物：
  描述：

  三甲基膦 在 sulfur 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以93%的产率得到三甲基硫膦
  参考文献：
  名称：

  辅助膦硫化物对脂肪族膦的稳定作用提供了Zeptomolar亲和力和前所未有的选择性来探测生物CuI。

  摘要：

  要充分阐明生物铜的功能和体内平衡途径，就需要能够选择性识别和操纵活细胞和组织（主要以Cu I形式存在）中的微量养分的工具。缓冲在attomolar浓度，细胞内的Cu我是，然而，不容易接近到通常使用的胺和硫醚系螯合剂。在这里，我们揭示了一种螯合剂设计策略，其中磷化氢硫化物有助于Cu I的配位，同时稳定脂肪族膦的供体，产生具有低原子化解离常数的电荷中性配体，对Cu I的选择性比Zn II和Fe高10 17倍。II和Mn II。如通过逆转细胞中ATP7A的运输和阻断小鼠海马脑组织中神经元的长期增强所说明的，该配体能够拦截铜依赖性过程。硫化膦稳定化的膦（PSP）的设计方法，其赋予对质子化，分子氧，和二硫化物性，可以向配体和探针可以容易地扩展以探索铜特制性能我在宽范围的生物系统。

  DOI：

  10.1002/anie.201804072
• 作为试剂：
  描述：

  2-tert-butyl-4,6-diphenylaniline 在 (S)-3,3'-双(2,4,6-三甲基苯基)-1,1'-联萘酚膦酸酯 、 N-氯代丁二酰亚胺 、 三甲基硫膦 、 copper(II) acetate monohydrate 、 溶剂黄146 作用下， 以 正己烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 42.0h， 生成 2-((5'-(tert-butyl)-[1,1':3',1''-terphenyl]-4'-yl)amino)-3-chloronaphthalene-1,4-dione 、 2-((5'-(tert-butyl)-[1,1':3',1''-terphenyl]-4'-yl)amino)-3-chloronaphthalene-1,4-dione
  参考文献：
  名称：

  Catalytic Atroposelective Synthesis of N-Aryl Quinoid Compounds

  摘要：

  Diarylamines and related scaffolds are among the most common chemotypes in modern drug discovery. While they can potentially possess two chiral axes, there are no studies on their enantioselective synthesis, as these axes typically possess lower stereochemical stabilities. Herein, we report a chiral phosphoric acid catalyzed atroposelective electrophilic halogenation of N-aryl quinoids, a class of compounds that are analogous to diarylamines. This chemistry yields a large range of stereochemically stable N-aryl quinoids in excellent yields and atroposelectivity. This work represents the first example of the atroposelective synthesis of a diarylamine-like scaffold and will serve as a gateway to fundamental and applied studies on the scarcely studied chirality of these ubiquitous chiral scaffolds.

  DOI：

  10.1021/jacs.9b12994

文献信息

• A single-crystal ESR and quantum chemical study of electron-capture trialkylphosphine sulfide and selenide radical anions with a three-electron bond
  作者：Rene A. J. Janssen、Joost A. J. M. Kingma、Henk M. Buck

  DOI：10.1021/ja00218a004

  日期：1988.5

  A low-temperature ESR study of electron-capture phosphoranyl radicals in X-irradiated single crystals of tri- alkylphosphine sulfides and selenides (R3PX: X = S, Se; R = CH3, C2HS, C&l,) is presented. The principal values and direction cosines of the g tensors and ,'P and "Se hyperfine coupling tensors are determined and correlated with the X-ray structure analysis of the parent compounds. All studied

  介绍了对三烷基膦硫化物和硒化物（R3PX：X = S、Se；R = CH3、C2HS、C&1）的 X 辐照单晶中电子捕获磷酰基自由基的低温 ESR 研究。g 张量和 ,'P 和 "Se 超精细耦合张量的主值和方向余弦被确定并与母体化合物的 X 射线结构分析相关。所有研究的化合物都揭示了 R3PX-自由基阴离子的形成，与三电子 PLX 键，其中未配对电子几乎均匀分布在磷和取代基 X 上。 结果表明，自由基的位点对称性对应于前体分子的结晶点对称性，从而产生纯三角 (C3) ( )、PX- 和 C 的自由基，(CH,)、PX- 和 (C6H11)3PX- 的对称性。模型 H$S- 上的 Ab initio 量子化学计算（4-31G* SCF 和 CASSCF）预测三电子键不稳定并解离为 PH 和 SO-。计算并未重现实验耦合和观察到的自旋密度分布，但倾向于将未配对电子完全定位在硫上。这种缺
• A [2Fe–1S] Complex That Affords Access to Bimetallic and Higher-Nuclearity Iron–Sulfur Clusters
  作者：Daniel E. DeRosha、Nicholas A. Arnet、Brandon Q. Mercado、Patrick L. Holland

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.9b01212

  日期：2019.7.1

  B(C6F5)3 to give a spectroscopically characterized species with solvent ligands. This species is a versatile synthon for [2Fe-2S], [4Fe-3S], and [10Fe-8S] clusters. Crystallographic characterization of the 10Fe cluster shows that it has all iron(II) ions, and the core has two [4Fe-4S] cubes that share a face in a novel arrangement. This cluster also has two iron sites that are coordinated to solvent donors

  小型，配位不饱和的铁硫簇被认为是生物化学和合成化学中各种形状的铁硫簇形状的基础。在这里，我们描述了一种制备[2Fe-1S]团簇的合成方法，该团簇包含两个铁（II）离子，这些团簇由相对不受阻碍的β-二酮支持配体支撑。可以在三甲基膦的存在下分离[2Fe-1S]簇，并且对每个铁（II）离子上带有一个PMe3的化合物进行了晶体学表征。可以用B（C6F5）3除去PMe3配体，从而得到具有溶剂配体的光谱表征物质。该物种是[2Fe-2S]，[4Fe-3S]和[10Fe-8S]簇的通用合成子。10Fe团簇的晶体学表征表明，它具有所有的铁（II）离子，核心有两个[4Fe-4S]立方体，它们以新颖的排列方式共享一个面孔。该团簇还具有两个与溶剂供体协调的铁位点，这表明将来有可能使用这种类型的团簇进行反应。
• Diverse Reactivity of a Rhenium(V) Oxo Imido Complex: [2 + 2] Cycloadditions, Chalcogen Metathesis, Oxygen Atom Transfer, and Protic and Hydridic 1,2-Additions
  作者：Trevor D. Lohrey、Emmanuel A. Cortes、Jade I. Fostvedt、Alexander K. Oanta、Anukta Jain、Robert G. Bergman、John Arnold

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.0c01589

  日期：2020.8.3

  1 and CO or 2,6-xylylisocyanide (XylNC) was found to be much more facile, proceeding within seconds at room temperature. While the addition of excess CO led to a rhenium(III) imido dicarbonyl complex, we found that the addition of 2 equiv of XylNC was necessary to promote OAT, resulting in the isolation of a rare example of a stable metal isocyanate complex. Our experimental observations of CO and XylNC

  我们提出了一个宽范围的反应性研究的重点放在铼（V）氧代亚氨基配合物（DippN）（O）的Re（BDI）（1，迪普= 2,6-二异丙基和BDI = Ñ，Ñ ' -双（2-， 6-二异丙基苯基）-3,5-二甲基-β-二酮）。该配合物以前被证明具有高度极化的Re oxo部分，已被证明是有效的亲核试剂，是to配位配合物中各种罕见结构基序的宝贵前体。例如，在室温下，1的Re oxo部分与碳二亚胺，异氰酸酯，二氧化碳和异硫氰酸酯进行[2 + 2]环加成。在CO 2的情况下，具有1的环加合物（碳酸盐配合物）经历了CO 2的轻松喷射，表明该结合过程是可逆的。在异硫氰酸酯的情况下，由于反应混合物中包含第二当量的底物会迅速生成二硫代氨基甲酸酯络合物，硫族元素易与1发生易位反应。此复分解过程扩展到1与磷化硫属元素化物的反应性，从而导致末端亚硫酰亚胺基和亚硒酰亚胺基复合物的分离。试图完成该系列并生成类似的末端碲化物导致形成了双齿三碲化物（Te
• Preparation and catalytic activity of cationic rhodium(I) and iridium(I) complexes with phosphine sulphide ligands
  作者：C. Claver、F. Gili、J. Viñas、A. Ruiz

  DOI：10.1016/s0277-5387(00)80891-8

  日期：1987.1

  The preparation and properties of cationic rhodium and iridium complexes of types [M(diolefin)L2](ClO4) and [M(diolefin)L(PPh3)](ClO4) [M = Rh, diolefin = 1,5-cyclooctadiene (COD) or 2,5-norbornadiene; M = Ir, diolefin = COD; L = phosphine sulphide] are described. The complexes have been characterized by IR, 1H NMR and 31P NMR spectroscopy. The use of [M(diolefin)L2](ClO4) as catalyst precursors in

  [M（二烯烃）L 2 ]（ClO 4）和[M（二烯烃）L（PPh 3）]（ClO 4）型阳离子铑和铱配合物的制备和性质[M = Rh，二烯烃= 1,5 -环辛二烯（COD）或2,5-降冰片二烯; M = Ir，二烯烃= COD；描述了L ＝硫化膦。该复合物已通过IR，1 H NMR和31 P NMR光谱表征。研究了[M（二烯烃）L 2 ]（ClO 4）在烯烃均相加氢中作为催化剂前体的应用。
• Insertion of rhodium into the carbon-sulfur bond of thiophene. Mechanism of a model for the hydrodesulfurization reaction
  作者：William D. Jones、Lingzhen Dong

  DOI：10.1021/ja00002a025

  日期：1991.1

  coordination of sulfur to rhodium prior to C-S bond cleavage. Reversible reductive elimination of thiophene occurs at ∼80°C. The diene portion of the C-S insertion ligand undergoes a Diels-Alder reaction with dimethyl acetylenedicarboxylate to give dimethyl phthalate as a major product

  (C 5 Me 5 )Rh(PMe 3 )(Ph)H 与噻吩的反应导致苯的消除和噻吩 CS 键在 Rh(I) 中心的氧化加成，得到 (C 5 Me 5 )Rh (PMe 3 )(SCH=CHCH=CH)。2-甲基噻吩、3-甲基噻吩、2,5-二甲基噻吩、苯并噻吩和二苯并噻吩也会发生类似的反应。用这些配合物进行的选择性研究与 CS 键断裂之前硫与铑的配位一致。噻吩的可逆还原消除发生在~80°C。CS插入配体的二烯部分与乙炔二羧酸二甲酯发生狄尔斯-阿尔德反应，得到邻苯二甲酸二甲酯作为主要产物

表征谱图