甲硫基膦酸 O,S-二甲基酯 | 58259-60-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物 - 有机硫代磷化合物
• 中文名称: 甲硫基膦酸 O,S-二甲基酯
• 中文别名: 甲硫基膦酸O,S-二甲基酯
• 英文名称: methyl S-methyl methylphosphonothioate
• 英文别名: O,S-dimethyl methylphosphonothioate；methylphosphonothioic acid O,S-dimethyl ester；[methyl(methylsulfanyl)phosphoryl]oxymethane
• CAS: 58259-60-2
• 化学式: C₃H₉O₂PS
• mdl: MFCD01705983
• 分子量: 140.143
• InChiKey: XXJOBAQYIIOHIP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  165.4±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.143±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.1
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  51.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  sodium menthoxide 、 甲硫基膦酸 O,S-二甲基酯 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 R-(-) <(-)-menthyl> methyl methylphosphonate 、 R-(-)[(-)-薄荷基]甲基膦酸甲酯 、 <(-)-O-menthyl> S-methyl methylphosphonothioate 、 甲基膦酸二甲酯
  参考文献：
  名称：

  S-甲基甲基硫代磷酸烷基酯与手性醇盐之间某些反应的立体化学

  摘要：

  在R-（+）乙基（或甲基）S-甲基甲基硫代磷酸酯和（+）-频哪醇烯醇盐的竞争下，发生O-烷基和S-甲基的立体选择性置换，这两个反应均与构型反转有关。用对映体S-（-）乙基（和甲基）S-甲基甲基硫代磷酸酯和（+）-频哪醇醇盐，反应尽管仍然具有竞争性，但不再是立体选择性的。相反，与（-）-薄荷醇钠盐的类似反应（可能被认为是（+）-频哪醇醇盐的镜像）在S-（-）上发生高度立体选择性，而在R-（+ ）对映体。当甲醇盐为亲核试剂时，未观察到乙醇，频哪醇醇盐和薄荷醇醇盐将烷基硫代甲基硫代磷酸烷基酯中的O-烷基取代。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)96731-6
• 作为产物：
  描述：

  在 盐酸 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以60%的产率得到甲硫基膦酸 O,S-二甲基酯
  参考文献：
  名称：

  1,3,2-氧杂氮磷吡啶-2-硫酮碱性水解的立体化学及相关反应

  摘要：

  在保留2-环氧基-1,3,2-氧杂氮磷吡啶-2-硫酮的碱性水解过程中，发生内环P-O键的基本排他性切割，并保留了其构型。在2-甲基类似物中，PO键断裂的同时存在构型的反转和保留，并且也是通过PN键断裂的产物转化而得到的。这些结果与反应机理相一致，该反应机理要求在与氮相反的磷而不是氧上对磷进行亲核攻击。引入的术语“顶电位”是指反应过程中的顶偏性，旨在与术语“亲液性”截然不同，后者描述了在稳定的磷烷中的顶偏性。S-烷基从NN取代-二烷基磷酰胺基硫代酸酯具有保留的构型，但是在相应的膦酰基衍生物中具有倒位。

  DOI：

  10.1039/p19810002368

文献信息

• Ion−Molecule Reactions of <i>O</i>,<i>S</i>-Dimethyl Methylphosphonothioate: Evidence for Intramolecular Sulfur Oxidation during VX Perhydrolysis
  作者：Andrew M. McAnoy、Jilliarne Williams、Martin R. L. Paine、Michael L. Rogers、Stephen J. Blanksby

  DOI：10.1021/jo901944p

  日期：2009.12.18

  ion−molecule reactions of HOO− with O,S-dimethyl methylphosphonothioate in a modified linear ion-trap mass spectrometer. In addition to simple proton transfer, two other abundant product ions are observed at m/z 125 and 109 corresponding to the S-methyl methylphosphonothioate and methyl methylphosphonate anions, respectively. The structure of these product ions is demonstrated by a combination of collision-induced

  神经剂的碱性过水解ö -乙基小号- [2-（异丙基氨基）乙基]甲基硫代（VX）通过研究HOO的离子-分子反应研究-与ö，小号中修正的线性离子阱-二甲基甲基硫代质谱仪。除了简单的质子转移外，在m / z 125和109处还观察到另外两个丰富的产物离子，对应于S-甲基甲基硫代磷酸膦酸酯和甲基甲基膦酸甲酯阴离子。这些产物离子的结构通过碰撞诱导的解离和同位素标记实验的组合得到证明，这些实验也为它们通过亲核反应途径形成的证据提供了证据，即（i）碳原子上的S N 2产生S-甲基甲基硫代磷酸酯阴离子和（ii）在磷上的亲核加成反应，形成易于反应的五价中间体，该中间体容易发生内部硫氧化并伴随CH 3的消除SOH产生甲基膦酸甲酯阴离子。与以前对VX过水解的溶液相观察一致，在该VX模型系统中未观察到有毒的P-O裂解产物，理论计算表明P-O裂解在能量上没有竞争性。相反，分子内硫的氧化被认为是极度放热的，并且在动力
• Singh, Ravindra; Gutch; Acharya, Indian Journal of Chemistry - Section B Organic and Medicinal Chemistry, 2011, vol. 50, # 10, p. 1504 - 1509
  作者：Singh, Ravindra、Gutch、Acharya、Prabha

  DOI：——

  日期：——
• Stereochemistry of some reactions between alkyl S-methyl methylphosphonothioates and chiral alkoxides
  作者：C. Richard Hall、Thomas D. Inch、Colin Pottage、Nancy E. Williams

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)96731-6

  日期：1985.1

  te and (+)-pinacolyl alkoxide competitive and highly stereoselective displacements of O-alkyl and S-methyl occur, both reactions being with inversion of configuration. With the enantiomeric S-(-) ethyl (and methyl) S-methyl methylphosphonothioates and (+)-pinacolyl alkoxide the reactions, although still competitive, are no longer stereoselective. In contrast similar reactions with the sodium salt of

  在R-（+）乙基（或甲基）S-甲基甲基硫代磷酸酯和（+）-频哪醇烯醇盐的竞争下，发生O-烷基和S-甲基的立体选择性置换，这两个反应均与构型反转有关。用对映体S-（-）乙基（和甲基）S-甲基甲基硫代磷酸酯和（+）-频哪醇醇盐，反应尽管仍然具有竞争性，但不再是立体选择性的。相反，与（-）-薄荷醇钠盐的类似反应（可能被认为是（+）-频哪醇醇盐的镜像）在S-（-）上发生高度立体选择性，而在R-（+ ）对映体。当甲醇盐为亲核试剂时，未观察到乙醇，频哪醇醇盐和薄荷醇醇盐将烷基硫代甲基硫代磷酸烷基酯中的O-烷基取代。
• Stereochemistry of alkaline hydrolyses of 1,3,2-oxazaphospholidine-2-thiones and related reactions
  作者：C. Richard Hall、Thomas D. Inch

  DOI：10.1039/p19810002368

  日期：——

  preference to oxygen. A term, apical potentiality, introduced to refer to apical preference during reactions, is intended to be quite distinct from the term apicophilicity which describes apical preference in stable phosphoranes. S-Alkyl groups are displaced from NN-dialkyl phosphoramidothioates with retention of configuration, but with inversion in the corresponding phosphono-derivatives.

  在保留2-环氧基-1,3,2-氧杂氮磷吡啶-2-硫酮的碱性水解过程中，发生内环P-O键的基本排他性切割，并保留了其构型。在2-甲基类似物中，PO键断裂的同时存在构型的反转和保留，并且也是通过PN键断裂的产物转化而得到的。这些结果与反应机理相一致，该反应机理要求在与氮相反的磷而不是氧上对磷进行亲核攻击。引入的术语“顶电位”是指反应过程中的顶偏性，旨在与术语“亲液性”截然不同，后者描述了在稳定的磷烷中的顶偏性。S-烷基从NN取代-二烷基磷酰胺基硫代酸酯具有保留的构型，但是在相应的膦酰基衍生物中具有倒位。