脱叶亚磷 | 150-50-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物 - 有机硫代磷化合物
• 中文名称: 脱叶亚磷
• 中文别名: 三硫代亚磷酸三丁酯；脱叶亚磷/三硫代亚磷酸三丁酯
• 英文名称: merphos
• 英文别名: Tributyl-trithiophosphit；tributyl phosphorotrithioite；Trithiophosphorigsaeure-tributylester；S,S,S-Tributyl-trithiophosphit；S,S,S-tributyl phosphorotrithioite；tris(butylsulfanyl)phosphane
• CAS: 150-50-5
• 化学式: C₁₂H₂₇PS₃
• 分子量: 298.518
• InChiKey: KLAPGAOQRZTCBI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  100°C
• 沸点：
  115-134 °C(Press: 0.08 Torr)
• 密度：
  1.0200
• 溶解度：
  氯仿（少量溶解）、二氯甲烷（少量溶解）、乙醚（少量溶解）
• 物理描述：
  Emulsifiable oil.
• 颜色/状态：
  PALE AMBER LIQUID
• 气味：
  MILD CHARACTERISTIC ODOR
• 闪点：
  295 °F
• 分解：
  ...WHEN HEATED TO DECOMP, EMITS HIGHLY TOXIC FUMES OF PO(X) & SO(X)...
• 折光率：
  INDEX OF REFRACTION: 1.55 @ 20 °C/D
• 保留指数：
  2049.2
• 稳定性/保质期：
  常温常压下，该物质是稳定的。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  75.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

ADMET

代谢

经皮给药比口服给药更能长时间抑制血浆丁酰胆碱酯酶活性。口服甲磷在消化道迅速代谢，直接转化为正丁基硫醇，或者经氧化转化为S,S,S-三丁基磷硫代硫酸盐。正丁基硫醇显然是导致晚期急性毒性效应的原因。经皮给药的甲磷在消化道未发生代谢，引起了延迟的神经毒性，但并未产生晚期急性效应。

TOPICAL ADMIN CAUSED MORE PROLONGED INHIBITION OF PLASMA BUTYRYLCHOLINESTERASE ACTIVITY THAN ORAL ADMIN. ORAL MERPHOS WAS RAPIDLY METABOLIZED IN GI TRACT DIRECTLY TO N-BUTYL MERCAPTAN OR FOLLOWING ITS OXIDATION TO S,S,S-TRIBUTYL PHOSPHOROTRITHIOATE. N-BUTYL MERCAPTAN APPARENTLY CAUSED THE LATE ACUTE TOXIC EFFECTS. TOPICALLY ADMIN MERPHOS, WHICH WAS NOT METAB IN GI TRACT, CAUSED DELAYED NEUROTOXICITY BUT DID NOT PRODUCE A LATE ACUTE EFFECT.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 副作用

神经毒素 - 主要影响运动神经

Neurotoxin - Predominantly motor

来源:Haz-Map, Information on Hazardous Chemicals and Occupational Diseases

毒理性

• 人类毒性摘录

一个28岁男性在使用落叶剂期间意外将梅磷喷溅到裸露的手臂上，持续了3天，之后出现了迟发型神经毒性的案例。暴露后大约14天，他完全面部偏瘫。肌电图显示肌肉动作电位电压降低，运动神经纤维传导速度减慢，插入活动增加和神经去极化电位。他最终完全康复。

A CASE OF DELAYED NEUROTOXICITY IN 28-YR-OLD MAN WHO ACCIDENTALLY SPLASHED MERPHOS ON HIS BARE ARMS OVER A PERIOD OF 3 DAYS WHILE WORKING WITH THE DEFOLIANT. APPROX 14 DAYS AFTER EXPOSURE, COMPLETE FACIAL DIPLEGIA DEVELOPED. ELECTROMYOGRAPHY DEMONSTRATED DECREASED VOLTAGE OF MUSCLE ACTION POTENTIAL, DELAYED CONDUCTION VELOCITY IN MOTOR NERVE FIBERS, INCREASED INSERTIONAL ACTIVITY, AND DENERVATION POTENTIALS. HE RECOVERED COMPLETELY.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 人类毒性摘录

S,S,S-三丁基膦三硫代酸盐和梅尔福斯可以在动物中产生迟发性神经毒性。在棉花田地中通过空中和地面施用这些落叶剂时，测量了7名暴露工人的淋巴细胞中神经毒性酯酶的抑制情况，以及外周神经功能。主要的暴露途径是通过皮肤。根据暴露的强度和持续时间，暴露工人的淋巴细胞神经毒性酯酶受到影响。没有检测到电生理学效应。测量暴露于有机磷化合物的工人淋巴细胞中的神经毒性酯酶是一种合理的生物监测迟发性神经病变的方法。

S,S,S-Tributyl phosphorotrithioate and merphos can produce delayed neurotoxicity in animals. Inhibition of the neurotoxic esterase in lymphocytes was measured in 7 workers exposed during aerial and ground application of these defoliants on cotton fields as was peripheral nerve function. The major route of exposure was via the skin. Lymphocyte neurotoxic esterase was affected in exposed workers according to both intensity and length of exposure. There were no detectable electrophysiological effects. Measurement of neurotoxic esterase in lymphocytes in workers exposed to organophosphates is a rational biomonitor of delayed neuropathy.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 非人类毒性摘录

当比较23天大的断奶雄性大鼠对有机磷化合物/CMPD/的急性毒性反应与成年大鼠时，发现断奶大鼠的易感性大约是成年大鼠的两倍...对MERPHOS...

WHEN ACUTE TOXICITY OF NUMBER OF ORGANOPHOSPHATE.../CMPD/ IN 23-DAY-OLD WEANLING MALE RATS WAS COMPARED WITH THAT IN ADULTS THE WEANLINGS WERE FOUND TO BE APPROX TWICE AS SUSCEPTIBLE TO...MERPHOS...

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 非人类毒性摘录

系统毒性综合症的性质尚未被描述，但至少一些动物的症状与胆碱酯酶抑制一致。

THE NATURE OF THE SYSTEMIC TOXIC SYNDROME HAS NOT BEEN DESCRIBED, BUT AT LEAST SOME SIGNS IN ANIMALS ARE CONSISTENT WITH CHOLINESTERASE INHIBITION.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

吸收、分配和排泄

Merphos is readily absorbed through the skin. 美磷容易通过皮肤吸收。

Merphos is readily absorbed through the skin.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

安全信息

• 危险等级：
  6.1(b)
• 危险品运输编号：
  UN 3278
• 海关编码：
  2931900090
• 包装等级：
  III
• 危险类别：
  6.1(b)
• 储存条件：
  密封于干燥阴凉处保存。

制备方法与用途

类别：农药
毒性分级：中毒
急性毒性：口服-大鼠 LD50: 910 毫克/公斤；口服-小鼠 LD50: 635 毫克/公斤
可燃性危险特性：燃烧时产生有毒的磷氧化物和硫氧化物气体
储运特性：应存放在通风、低温、干燥的库房中，并与食品原料分开储存和运输
灭火剂：干粉、泡沫、砂土

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  脱叶亚磷 在 双氧水 作用下， 以 二甲基亚砜 、 甲苯 为溶剂， 反应 0.5h， 以34.5 mg的产率得到脱叶磷
  参考文献：
  名称：

  二苯二硒化物催化白磷合成亚磷酸三芳基酯和磷酸三芳基酯

  摘要：

  工业上重要的亚磷酸三芳基酯，传统上由 PCl 3制备，已通过涉及白磷和苯酚的二苯基二硒化物催化一步法合成，这为这些化合物提供了一种不含卤素和过渡金属的方法。随后亚磷酸三芳基酯氧化产生磷酸三芳基酯和硫代磷酸三芳基酯。三硫代磷酸酯也可以由芳香族硫醇和脂肪族硫醇有效地制备。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c01695
• 作为产物：
  描述：

  丁硫醇 在 二苯基二硒醚 、 phosphorus 、 potassium tert-butylate 作用下， 以 二甲基亚砜 、 甲苯 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 脱叶亚磷
  参考文献：
  名称：

  二苯二硒化物催化白磷合成亚磷酸三芳基酯和磷酸三芳基酯

  摘要：

  工业上重要的亚磷酸三芳基酯，传统上由 PCl 3制备，已通过涉及白磷和苯酚的二苯基二硒化物催化一步法合成，这为这些化合物提供了一种不含卤素和过渡金属的方法。随后亚磷酸三芳基酯氧化产生磷酸三芳基酯和硫代磷酸三芳基酯。三硫代磷酸酯也可以由芳香族硫醇和脂肪族硫醇有效地制备。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c01695

文献信息

• Molecules having pesticidal utility, and intermediates, compositions, and processes, related thereto
  申请人：Dow AgroSciences LLC

  公开号：US20180279612A1

  公开（公告）日：2018-10-04

  This disclosure relates to the field of molecules having pesticidal utility against pests in Phyla Arthropoda, Mollusca, and Nematoda, processes to produce such molecules, intermediates used in such processes, pesticidal compositions containing such molecules, and processes of using such pesticidal compositions against such pests. These pesticidal compositions may be used, for example, as acaricides, insecticides, miticides, molluscicides, and nematicides. This document discloses molecules having the following formula (“Formula One”).

  这份披露涉及具有对节肢动物门、软体动物门和线虫门害虫具有杀虫效用的分子领域，用于生产此类分子的过程，用于此类过程的中间体，含有此类分子的杀虫组合物，以及使用此类杀虫组合物对抗此类害虫的过程。这些杀虫组合物可以用作螨虫剂、杀虫剂、螨虫剂、软体动物杀虫剂和线虫杀虫剂。本文件披露了具有以下式（“式一”）的分子。
• [EN] MOLECULES HAVING PESTICIDAL UTILITY, AND INTERMEDIATES, COMPOSITIONS, AND PROCESSES, RELATED THERETO<br/>[FR] MOLÉCULES PRÉSENTANT UNE UTILITÉ EN TANT QUE PESTICIDE, ET LEURS INTERMÉDIAIRES, COMPOSITIONS ET PROCÉDÉS
  申请人：DOW AGROSCIENCES LLC

  公开号：WO2017040194A1

  公开（公告）日：2017-03-09

  This disclosure relates to the field of molecules having pesticidal utility against pests in Phyla Arthropoda, Mollusca, and Nematoda, processes to produce such molecules, intermediates used in such processes, pesticidal compositions containing such molecules, and processes of using such pesticidal compositions aga inst such pests. These pesticidal compositions may be used, for example, as acaricides, insecticides, miticides, molluscicides, and nematicides. This document discloses molecules having the following formula ("Formula One").

  这份披露涉及具有对节肢动物门、软体动物门和线虫门害虫有用的分子领域，用于生产这种分子的过程，用于这种过程的中间体，含有这种分子的杀虫剂组合物，以及使用这种杀虫剂组合物对抗这些害虫的过程。这些杀虫剂组合物可以用作螨虫剂、杀虫剂、螨虫剂、软体动物杀虫剂和线虫杀虫剂。本文件披露了具有以下化学式（“化学式一”）的分子。
• MOLECULES HAVING PESTICIDAL UTILITY, AND INTERMEDIATES, COMPOSITIONS, AND PROCESSES, RELATED THERETO
  申请人：Dow AgroSciences LLC

  公开号：US20170210723A1

  公开（公告）日：2017-07-27

  This disclosure relates to the field of molecules having pesticidal utility against pests in Phyla Arthropoda, Mollusca, and Nematoda, processes to produce such molecules, intermediates used in such processes, compositions containing such molecules, and processes of using such molecules and compositions against such pests. These molecules and compositions may be used, for example, as acaricides, insecticides, miticides, molluscicides, and nematicides. This document discloses molecules having the following formula (“Formula One”).

  这份披露涉及具有对节肢动物门、软体动物门和线虫门害虫具有杀虫效用的分子领域，用于生产这种分子的过程，用于这种过程的中间体，含有这种分子的组合物，以及使用这种分子和组合物对抗这些害虫的过程。这些分子和组合物可以用作杀螨剂、杀虫剂、杀螨剂、杀软体动物剂和杀线虫剂。本文件披露了具有以下式（“式一”）的分子。
• [EN] PESTICIDAL COMPOSITIONS AND PROCESSES RELATED THERETO<br/>[FR] COMPOSITIONS PESTICIDES ET PROCÉDÉS RELATIFS À CES COMPOSITIONS
  申请人：DOW AGROSCIENCES LLC

  公开号：WO2013009791A1

  公开（公告）日：2013-01-17

  This document discloses molecules having the following formula ("Formula One") The molecules disclosed in this document are related to the field of processes to produce molecules that are useful as pesticides (e.g., acaricides, insecticides, molluscicides, and nematicides), such molecules, and processes of using such molecules to control pests.

  这份文件公开了具有以下公式（“公式一”）的分子。本文档中披露的分子与生产作为农药（例如，杀螨剂、杀虫剂、杀软体动物剂和杀线虫剂）有用的分子的过程领域有关，以及这样的分子和使用这样的分子控制害虫的过程。
• Pesticidal Compositions and Processes Related Thereto
  申请人：Yap Maurice C.H.

  公开号：US20120110702A1

  公开（公告）日：2012-05-03

  This document discloses molecules having the following formula (“Formula One”): and processes related thereto.

  这份文件公开了具有以下公式（“公式一”）的分子以及与之相关的过程。

表征谱图