三甲氧基氧代钒 | 7681-91-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物 - 有机含氧阴离子化合物
• 中文名称: 三甲氧基氧代钒
• 中文别名: 1,2,3,4-四氢-苯并呋喃并[2,3-C]吡啶
• 英文名称: methanol,oxovanadium
• 英文别名: oxovanadium(V) trimethoxide；polymeric ortho-vanadic acid methylester；ortho-vanadic acid methylester；oxo trimethoxo vanadium (V)；oxovanadium(V) methoxide；trimethylvanadate(V)；VO(OEt)₃
• CAS: 7681-91-6
• 化学式: C₃H₉O₄V
• 分子量: 160.044
• InChiKey: OJFKTVJFMMYQCF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.17
• 重原子数：
  8.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  44.76
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

安全信息

• 海关编码：
  2915900090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三甲氧基氧代钒 在 tri-2-propanolamine 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以35%的产率得到oxovanadium(V)tri-2-propanolaminate
  参考文献：
  名称：

  钒（V）-蛋白质模型研究：固态和溶液结构

  摘要：

  氧钒(V) 三乙醇胺化物1 和氧钒(V) 三2-丙醇胺化物2 的结构已经确定。在每种情况下，V(V) 原子都表现出扭曲的三角双锥配位与轴向位置的氮原子和氧代基团。观察到变形是因为钒原子在双键氧的方向上移出三乙醇胺氧的平面。化合物1在单斜空间群P2 1 中结晶，a=7.051(2) A, b=7.429(2) A, β=93.46(3) o , V=417.2(2) A 3 , Z=2

  DOI：

  10.1021/ja00068a038
• 作为产物：
  描述：

  tris(methoxo)-tert-butyliminovanadium(V) 在 methanol 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以93%的产率得到三甲氧基氧代钒
  参考文献：
  名称：

  Preuss, Fritz; Towae, Willi; Kruppa, Volker, Zeitschrift fur Naturforschung, Teil B: Anorganische Chemie, Organische Chemie, 1984, vol. 39, # 11, p. 1510 - 1517

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  3α-hydroxymethyl-7α-oxabicyclo[2.2.1]heptane-2α-carboxylic acid lactone 在 吡啶 、 叔丁基过氧化氢 、 sodium tetrahydroborate 、 草酰氯 、 四甲基丙二胺 、 三氟甲磺酸 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 三甲氧基氧代钒 、 potassium carbonate 、 溶剂黄146 、 N,N-二异丙基乙胺 、 对甲苯磺酰氯 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 二甲基亚砜 、 1,2-二氯乙烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 24.5h， 生成 ((3S*,3aS*,5S*,7R*,7aR*,9R*)-5-methyloctahydro-5,3,7-(epoxyethane[1,1,2]triyl)benzofuran-3a-yl)(pyrrolidin-1-yl)methanone
  参考文献：
  名称：

  石杉碱甲合成中的中间体的化学转化，导致分子的多样性。

  摘要：

  在石杉碱甲合成中，对早期中间体的化学转化提供了各种各样的分子，其中可以嵌入各种官能团。

  DOI：

  10.1248/cpb.c16-00507

文献信息

• Syntheses, X-ray Structures, and Solution Properties of [V₄O₄{(OCH₂)₃CCH₃}₃(OC₂H₅)₃] and [V₄O₄{(OCH₂)₃CCH₃}₂(OCH₃)₆]:  Examples of New Ligand Coordination Modes
  作者：Debbie C. Crans、Feilong Jiang、John Chen、Oren P. Anderson、Mary M. Miller

  DOI：10.1021/ic961037g

  日期：1997.3.1

  Tetranuclear vanadium complexes with alkoxy ligands, [V(4)O(4)&mgr;,&mgr;,&mgr;(3)-(OCH(2))(3)CCH(3)}(2)(OCH(3))(6)] (1) and [V(4)O(4)&mgr;-(OCH(2))(3)CCH(3)}&mgr;,&mgr;(3)-(OCH(2))(3)CCH(3)}&mgr;,&mgr;,&mgr;(3)-(OCH(2))(3)CCH(3)}(OR)(3)] (R = C(2)H(5) (2), R = CH(CH(3))(2) (3), R = CH(3) (4)), were synthesized by reacting VO(OR)(3) and H(3)thme (H(3)thme = 1,1,1-tris(hydroxymethyl)ethane) in alcohol

  四核钒配合物与烷氧基配体[[V（4）O（4）＆mgr;，＆mgr;，＆mgr;（3）-（OCH（2））（3）CCH（3）}（2）（OCH（3） ））（6）]（1）和[V（4）O（4）＆mgr ;-( OCH（2））（3）CCH（3）} ＆mgr;，＆mgr;（3）-（OCH（ 2））（3）CCH（3）} ＆mgr;，＆mgr;，＆mgr;（3）-（OCH（2））（3）CCH（3）}（OR）（3）]（R = C（ 2）H（5）（2），R = CH（CH（3））（2）（3），R = CH（3）（4）），是通过VO（OR）（3）与H反应合成的（3）me（H（3））= 1,1,1-三（羟甲基）乙烷）在乙醇中。配合物1在单斜空间群P2（1）/ n中结晶，a = 9.646（4）Å，b = 11.502（3）Å，c = 11.960（3）Å，beta = 90.20（3）度，V = 1326.9
• Synthesis, Structure, and Reactivity of Dinuclear Nickel Amino-Thiophenolate Complexes Bearing Bridging VO₂(OH)₂^–and VO₂(OR)₂^– Coligands
  作者：Vasile Lozan、Jochen Lach、Berthold Kersting

  DOI：10.1021/ic300085f

  日期：2012.5.7

  A series of novel mixed ligand dinickel complexes of the type [NiII2L(μ-L′)]+, where L′ is a tetrahedral oxo-alkoxo vanadate (L′ = [O2VV(OR)2]−, R = H or alkyl) and L a macrocyclic N6S2 supporting ligand, have been prepared, and their esterification reactivity has been studied. The orthovanadate complex [Ni2L(μ-O2V(OH)2)]+ (2), prepared by reaction between [Ni2L(μ-Cl)]ClO4 with Na3VO4 and a phase transfer

  [Ni II 2 L（μ-L'）] +类型的一系列新型混合配体二镍配合物，其中L'是四面体氧代-烷氧基钒酸盐（L'= [O 2 V V（OR）2 ] -（R ＝ H或烷基）和L为大环N 6 S 2支撑配体，并且已经研究了它们的酯化反应性。的原钒配合物[倪2 L（μ-O 2 V（OH）2）] +（2）中，由[镍之间的反应来制备2（μ-Cl）的L] CLO 4用Na 3 VO 4和在CH相转移试剂3 CN，顺利用MeOH和EtOH形成钒酸盐二酯[镍发生反应2 L（μ-O 2 V（OME）2）] +（3）和[倪2 L（μ-O 2 V（OEt）2）] +（4）。3和4中的原钒酸二烷基酯很容易与单官能和双官能醇进行酯交换。配合物3也可通过与MeOH进行酯交换反应而由4生成。配合物3和4与二醇（乙二醇，丙二醇和二甘醇），以及，得到配合物[镍反应2 L（μ-O 2 V（OH）（OCH 2 CH 2 OH））]
• Enantioselective Vanadium-Catalyzed Oxidative Coupling: Development and Mechanistic Insights
  作者：Houng Kang、Madison R. Herling、Kyle A. Niederer、Young Eun Lee、Peddiahgari Vasu Govardhana Reddy、Sangeeta Dey、Scott E. Allen、Paul Sung、Kirsten Hewitt、Carilyn Torruellas、Gina J. Kim、Marisa C. Kozlowski

  DOI：10.1021/acs.joc.8b02083

  日期：2018.12.7

  vanadium catalyst for enantioselective oxidative coupling of phenols is reported, ultimately resulting in a simple monomeric vanadium species combined with a Brønsted or Lewis acid additive. The resultant vanadium complex is found to effect the asymmetric oxidative ortho–ortho coupling of simple phenols and 2-hydroxycarbazoles with good to excellent levels of enantioselectivity. Experimental and quantum

  据报道，用于苯酚的对映选择性氧化偶合反应的反应性更强的手性钒催化剂的发展，最终导致与布朗斯台德或路易斯酸添加剂结合的简单单体钒物种。发现所生成的钒配合物会影响不对称氧化邻位-邻位简单的酚和2-羟基咔唑的对映选择性良好至极好。该机理的实验和量子力学研究表明，添加剂使钒单体聚集。另外，在碳-碳键形成之前，涉及单重态到三重态的交叉。导致对映体产物的两个最低能量的非对映体过渡态在涉及较小的对映体的路径上有很大不同，所述较小的对映体在两个酚部分之间具有较大的扭转应变。
• Mono- and Dinuclear Oxovanadium(V)calixarene Complexes and Their Activity as Oxidation Catalysts
  作者：Elke Hoppe、Christian Limberg、Burkhard Ziemer

  DOI：10.1021/ic061106j

  日期：2006.10.1

  as catalysts for the oxidation of alcohols with O2. It turned out that the two dinuclear complexes efficiently catalyze the oxidation of 1-phenyl-1-propargyl alcohol and fluorenol; in addition, they even show some activity with respect to the oxidation of dihydroanthracene. This may hint to a higher activity of dinuclear sites on the surfaces of heterogeneous catalysts as well.

  研究的背景是由在有机底物的氧化/脱氢过程中在钒氧化物基催化剂的表面上起相关作用的反应性部分和中间体构成的。为了对这类物质进行建模，在单链和双核带电和不带电的钒氧配合物中，含有对叔丁基化的杯[4]芳烃和杯[8]芳烃配体（分别表示为H4B和H8B''）。已合成并表征了质子化形式）：PPh4 [O = VB]（（PPh41），O = VB（OAc）（2），PPh4 [O2V2HB'']（3）和[mu-O（O = V （OMe））2B（Me2）]（4），其中上标OAc和Me2分别表示一个或两个H4B质子被这些残基取代。射线晶体学 事实证明，晶体结构在溶解时得以保留（只有2个从paco变为锥状结构）。在4的情况下，可以表明，本体产物由在钒结合的甲氧基的相对位置上不同的两种异构体（4t和4c）的混合物组成。随后，测试了所有化合物作为醇与O2氧化的催化剂。结果表明，两种双核配合物有效地催化了1-苯基-1
• Polyoxovanadate–Alkoxide Clusters as a Redox Reservoir for Iron
  作者：Feng Li、Stephanie H. Carpenter、Robert F. Higgins、Mark G. Hitt、William W. Brennessel、Maryline G. Ferrier、Samantha K. Cary、Juan S. Lezama-Pacheco、Joshua T. Wright、Benjamin W. Stein、Matthew P. Shores、Michael L. Neidig、Stosh A. Kozimor、Ellen M. Matson

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.7b00650

  日期：2017.6.19

  IR, electronic absorption, and 1H NMR spectroscopies. Moreover, Mössbauer and X-ray absorption spectroscopies suggest that the redox events involve primarily the vanadium ions, while the iron atoms remained in the 3+ oxidation state throughout the redox series. In this sense, the vanadium portion of the cluster mimics a conventional organic-based redox-active ligand bound to an iron(III) ion. Magnetic

  受到使用常规有机基氧化还原活性配体实现的多电子氧化还原化学的启发，我们表征了一系列铁官能化的聚氧钒酸盐-醇盐簇，其中金属氧化物支架充当三维电子缺陷型金属配体。通过顺序还原制备了四个杂金属簇，表明金属氧化物支架能够存储多达四个电子。这些还原产物的特征在于循环伏安法，红外光谱，电子吸收和11 H NMR光谱。此外，Mössbauer和X射线吸收光谱表明，氧化还原事件主要涉及钒离子，而铁原子在整个氧化还原系列中均保持3+氧化态。从这个意义上讲，簇的钒部分模拟了结合到铁（III）离子上的常规有机基氧化还原活性配体。使用SQUID磁力分析法对六核簇内的磁耦合进行了表征。总体而言，结果表明，团簇核心金属中心之间发生了广泛的电子离域。这些结果证明了电子柔性，可还原的金属氧化物载体具有充当过渡金属中心的氧化还原活性储层的功能。