3α-hydroxymethyl-7α-oxabicyclo[2.2.1]heptane-2α-carboxylic acid lactone | 6253-21-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 呋喃类
• 英文名称: 3α-hydroxymethyl-7α-oxabicyclo[2.2.1]heptane-2α-carboxylic acid lactone
• 英文别名: (1R,2S,6S,7S)-4,10-dioxatricyclo[5.2.1.02,6]decan-3-one
• CAS: 6253-21-0；51155-03-4；70145-01-6；82337-04-0；93922-17-9；93922-18-0；94323-72-5；94903-76-1；142507-58-2
• 化学式: C₈H₁₀O₃
• 分子量: 154.166
• InChiKey: ZMBDOIYQGZHKEU-YTLHQDLWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.4
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3α-hydroxymethyl-7α-oxabicyclo[2.2.1]heptane-2α-carboxylic acid lactone 在 4-二甲氨基吡啶 、 二异丁基氢化铝 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 72.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  血栓烷A2 / PGH2的7-氧杂双环[2.2.1]庚烷类似物的合成及体外药理作用。

  摘要：

  为了寻找有用的TXA2 / PGH2介导的病理生理抑制剂，制备了一系列以天然产物的结构为模型的化学稳定的TXA2 / PGH2类似物。以手性形式制备结构1所示的16种异构体，并评估其在血小板和平滑肌中的体外活性。根据相对的侧链和甲醇的立体化学，观察到TXA2 / PGH2激动剂和拮抗剂，以及令人惊讶的是PGD2 / PGI2激动剂活性。具有1所示的α杂环的对映体通常比其镜像异构体更有效。

  DOI：

  10.1021/jm00149a007
• 作为产物：
  描述：

  7-oxabicyclo[2.2.1]heptane-2,3-dicarboxylic acid monomethyl ester 在 dimethyl sulfide borane 作用下， 生成 3α-hydroxymethyl-7α-oxabicyclo[2.2.1]heptane-2α-carboxylic acid lactone
  参考文献：
  名称：

  [4 + 2] Cycloadditions of Rigid s-cis Dienes to C₆₀. A Synchronous Diels−Alder Reaction

  摘要：

  [GRAPHICS]The Diets-Alder reaction of rigid s-cis dienes with C-60 occurs by a concerted mechanism, via a symmetrical transition state.

  DOI：

  10.1021/ol0003735

文献信息

• Total Synthesis of (−)-Huperzine A
  作者：Takahiro Koshiba、Satoshi Yokoshima、Tohru Fukuyama

  DOI：10.1021/ol9022408

  日期：2009.11.19

  The total synthesis of (−)-huperzine A was accomplished in 23 steps from a commercially available anhydride. Our synthetic route features a facile construction of the bicyclo[3.3.1] skeleton equipped with proper functionalities to introduce the remaining substructures.

  （-）-石杉碱甲的总合成由市售酸酐以23个步骤完成。我们的合成路线以双环[3.3.1]骨架的简便构造为基础，并具有适当的功能以引入其余的亚结构。
• Enantioselective Reduction of meso-Cyclic-1,2-dicarboxylic Anhydrides and 1,2-Dicarboximides: Asymmetric Synthesis of Bicyclic Lactones and Hydroxylactams.
  作者：Kenji MATSUKI、Hirozumi INOUE、Akihiko ISHIDA、Mikio TAKEDA、Masako NAKAGAWA、Tohru HINO

  DOI：10.1248/cpb.42.9

  日期：——

  Chiral bicyclic lactones (3, 8, 9) and bicyclic hydroxylactams (10-13) were synthesized by highly enantioselective reduction of meso-cyclic-1, 2-dicarboxylic anhydrides (1, 4) and meso-cyclic-1, 2-dicarboximides (2) with lithium aluminum hydride (LiAlH4)-alcohol(ROH)-(R)- or (S)-1, 1'-bi-2-naphthol complex [(R)- or (S)-BINAL-H(ROH)]. Treatment of the hydroxylactams (10-13) with triethylsilane (Et3SiH) and trifluoroacetic acid (CF3CO2H) gave chiral bicyclic lactams (14, 15) in quantitative yields. Removal of the N-4-methoxyphenyl group of the lactams (14, 15) with cerium(IV) ammonium nitrate (CAN) proceeded smoothly to give the corresponding N-unsubstituted lactams (16, 17) in high optical purity.

  手性双环内酯（3、8、9）和双环羟基内酰胺（10-13）是通过对meso-环状-1,2-二羧酸酐（1、4）和meso-环状-1,2-二羧酰胺（2）进行具有高对映选择性的还原反应，使用锂铝氢化物（LiAlH4）-醇（ROH）-（R）或（S）-1,1'-双-2-萘醇复合物[(R)或(S)-BINAL-H(ROH)]合成的。对羟基内酰胺（10-13）进行三乙基硅烷（Et3SiH）和三氟乙酸（CF3CO2H）的处理，得到了手性双环内酰胺（14、15），产率为定量。在高光学纯度下，用铈(IV)铵硝酸盐（CAN）顺利去除内酰胺（14、15）中的N-4-甲氧基苯基基团，得到相应的N-不取代内酰胺（16、17）。
• Studies on the syntheses of heterocyclic and natural compounds. CMXLVI. Stereocontrolled total synthesis of a thromboxane A2 analog, (.+-.)-9a-homo-(11,12)-deoxathromboxane A2.
  作者：TETSUJI KAMETANI、TOSHIO SUZUKI、AKIKO TOMINO、SHINKO KAMADA、KATSUO UNNO

  DOI：10.1248/cpb.30.796

  日期：——

  The total synthesis of a thromboxane A2 analog (2) and its hydroxy epimer, starting from the exo-adduct (3) of maleic anhydride and furan, has been achieved via a key intermediate (9).

  已通过关键中间体（9）实现了以男性酸酐和呋喃的外加物（3）为起始材料的凝血素A2类似物（2）及其羟基消旋体的总合成。
• Process for preparing a cis oxabicyclo olefinic acid and ester from an
  申请人：E. R. Squibb & Sons, Inc.

  公开号：US05245055A1

  公开（公告）日：1993-09-14

  A compound having the structure ##STR1## is reacted with Ph.sub.3 P.dbd.CH(CH.sub.2).sub.3 Y wherein Y is --CO.sub.2 .sup..crclbar. M.sup..sym. or --C.tbd.N to form ##STR2## which is aminated and esterified to form ##STR3## which may be used to form [1S-[1.alpha.,2.alpha.(Z),3.alpha., 4.alpha.[[-7-[3-[[[[1-oxoheptyl) -amino]acetyl]amino]methyl]-7-oxabicyclo-[2.2.1]-hept-2-yl]-5-heptenoic acid.

  具有结构##STR1##的化合物与Ph.sub.3 P.dbd.CH(CH.sub.2).sub.3 Y发生反应，其中Y为--CO.sub.2 .sup..crclbar. M.sup..sym.或--C.tbd.N，形成##STR2##，然后对其进行胺化和酯化反应，形成##STR3##，可以用来形成[1S-[1.alpha.,2.alpha.(Z),3.alpha.,4.alpha.[[-7-[3-[[[[1-oxoheptyl)-amino]acetyl]amino]methyl]-7-oxabicyclo-[2.2.1]-hept-2-yl]-5-heptenoic acid。
• Enantioselective Approach to the Right-Hand Substructure of Solanoeclepin A
  作者：Ginger Lutteke、Roel A. Kleinnijenhuis、Remmelt J. Beuving、René de Gelder、Jan M. M. Smits、Jan H. van Maarseveen、Henk Hiemstra

  DOI：10.1002/ejoc.201601094

  日期：2016.12

  enantioselective synthesis of the right-hand substructure of solanoeclepin A has been developed. The key step was an intramolecular [2+2] photocycloaddition between an allene and a butenolide providing a methylenecyclobutane with three quaternary carbon atoms in a complex tetracyclic framework. Other crucial steps included an enantioselective Noyori transfer hydrogenation of a ketone, a diastereoselective silver-mediated

  已经开发了茄碱 A 右侧亚结构的对映选择性合成。关键步骤是丙二烯和丁烯内酯之间的分子内 [2+2] 光环加成反应，在复杂的四环骨架中提供具有三个季碳原子的亚甲基环丁烷。其他关键步骤包括酮的对映选择性 Noyori 转移氢化、非对映选择性银介导的甲硅烷基二烯酸酯烯丙基化和烯丙醇的非对映选择性环丙烷化。通过减少内酯部分来安装桥头甲基被证明是麻烦的。