(R_p)-menthyl (hydroxymethyl)-H-phosphinate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (R_p)-menthyl (hydroxymethyl)-H-phosphinate
• 英文别名: [(1R,2S,5R)-5-methyl-2-propan-2-ylcyclohexyl]oxyphosphonoylmethanol
• 化学式: C₁₁H₂₃O₃P
• 分子量: 234.276
• InChiKey: NEXFXTITLJWSEN-OUAUKWLOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R_p)-menthyl (hydroxymethyl)-H-phosphinate 在 N-氯代丁二酰亚胺 、 二甲基硫 、 palladium diacetate 、 N,N-二异丙基乙胺 、 4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽 作用下， 以 乙二醇二甲醚 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 26.58h， 生成 (1R,2S,5R)-2-isopropyl-5-methylcyclohexyl phenylphosphinate
  参考文献：
  名称：

  P-立体异构化合物合成的一般策略

  摘要：

  向P-立体异构化合物的一般合成方面迈出了一大步：将H 3 PO 2与（-）-薄荷醇和多聚甲醛加热可轻松结晶出羟甲基H-次膦酸薄荷基酯（1）。从该产品，几乎可以合成任何P立体异构化合物（参见图片）。

  DOI：

  10.1002/anie.201306628
• 作为产物：
  描述：

  聚合甲醛 、 L-薄荷醇 在 phosphinic acid 作用下， 以 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 48.0h， 以9%的产率得到(R_p)-menthyl (hydroxymethyl)-H-phosphinate
  参考文献：
  名称：

  P-立体异构化合物合成的一般策略

  摘要：

  向P-立体异构化合物的一般合成方面迈出了一大步：将H 3 PO 2与（-）-薄荷醇和多聚甲醛加热可轻松结晶出羟甲基H-次膦酸薄荷基酯（1）。从该产品，几乎可以合成任何P立体异构化合物（参见图片）。

  DOI：

  10.1002/anie.201306628

文献信息

• Palladium-Catalyzed Allylation/Benzylation of H-Phosphinate Esters with Alcohols
  作者：Anthony Fers-Lidou、Olivier Berger、Jean-Luc Montchamp

  DOI：10.3390/molecules21101295

  日期：——

  The Pd-catalyzed direct alkylation of H-phosphinic acids and hypophosphorous acid with allylic/benzylic alcohols has been described previously. Here, the extension of this methodology to H-phosphinate esters is presented. The new reaction appears general, although its scope is narrower than with the acids, and its mechanism is likely different. Various alcohols are examined in their reaction with phosphinylidene

  先前已经描述了 Pd 催化的 H-次膦酸和次磷酸与烯丙醇/苯甲醇的直接烷基化。在这里，介绍了这种方法对 H-次膦酸酯的扩展。新反应看起来很一般，虽然它的范围比酸窄，而且它的机制可能不同。研究了各种醇与亚亚膦基化合物 R1R2P(O)H 的反应。
• Sythesis of P-Chiral Compounds
  申请人：Montchamp Jean-Luc

  公开号：US20130331594A1

  公开（公告）日：2013-12-12

  Shown is the preparation and subsequent elaboration of P-chiral compounds that can be used as a building block for many P-chiral ligands used, for example, in asymmetric catalytic reactions. Specifically, a synthesis is shown for RP(O)(OR*)CH 2 OH, with R=H, Ph, aryl, alkyl, and R*=menthol (and other chiral alcohol-derived moieties), especially HP(O)(OMen)CH 2 OH (Men=L-menthol). This versatile building block is easily synthesized via reaction of inexpensive starting materials, H 3 PO 2 , menthol as the chiral auxiliary, and paraformaldehyde.

  所示的是可以用作许多P-手性配体的构建单元的P-手性化合物的制备和随后的阐述，例如，在不对称催化反应中使用。具体来说，展示了RP(O)(OR*)CH2OH的合成，其中R=H，Ph，芳基，烷基，R*=薄荷醇（和其他手性醇衍生的基团），特别是HP(O)(OMen)CH2OH（Men=L-薄荷脑）。这种多功能的构建单元可以通过廉价的起始材料H3PO2，薄荷醇作为手性辅助剂和对甲醛的反应轻松合成。
• US8877957B2
  申请人：——

  公开号：US8877957B2

  公开（公告）日：2014-11-04
• A General Strategy for the Synthesis of P-Stereogenic Compounds
  作者：Olivier Berger、Jean-Luc Montchamp

  DOI：10.1002/anie.201306628

  日期：2013.10.18

  A great leap forward toward the general synthesis of P‐stereogenic compounds: Heating H3PO2 with (−)‐menthol and paraformaldehyde gives easily crystallized menthyl hydroxymethyl‐H‐phosphinate (1). From this product, virtually any P‐stereogenic compound can be synthesized (see picture).

  向P-立体异构化合物的一般合成方面迈出了一大步：将H 3 PO 2与（-）-薄荷醇和多聚甲醛加热可轻松结晶出羟甲基H-次膦酸薄荷基酯（1）。从该产品，几乎可以合成任何P立体异构化合物（参见图片）。