9-(S)-tert-butyldimethylsilyloxy-3-(2,5,5-trimethyl-[1,3]dioxan-2-ylmethyl)-4,5-dihydro-9H-cycloocta[c]furan-6-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 9-(S)-tert-butyldimethylsilyloxy-3-(2,5,5-trimethyl-[1,3]dioxan-2-ylmethyl)-4,5-dihydro-9H-cycloocta[c]furan-6-one
• 英文别名: 9-(S)-tert-butyldimethylsilyloxy-3-(2,5,5-trimethyl[1,3]dioxan-2-ylmethyl)-4,5-dihydro-9H-cycloocta[c]furan-6-one；(7Z,9S)-9-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-3-[(2,5,5-trimethyl-1,3-dioxan-2-yl)methyl]-5,9-dihydro-4H-cycloocta[c]furan-6-one
• 化学式: C₂₄H₃₈O₅Si
• 分子量: 434.648
• InChiKey: WAMPDQKGQDDMRB-ZZLBYYGFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.75
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  57.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  9-(S)-tert-butyldimethylsilyloxy-3-(2,5,5-trimethyl-[1,3]dioxan-2-ylmethyl)-4,5-dihydro-9H-cycloocta[c]furan-6-one 在 5percent Pd/C 氢气 、 caesium carbonate 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 17.25h， 生成 methyl (5R,9S)-9-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-5-[(2S)-2-(furan-3-yl)-2-[(4-methoxyphenyl)methoxy]ethyl]-6-oxo-3-[(2,5,5-trimethyl-1,3-dioxan-2-yl)methyl]-4,7,8,9-tetrahydrocycloocta[c]furan-5-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Teubrevin G 和 Teubrevin H：重排新-Clerodanes 的首次全合成，包括手性合并和呋喃环组装问题的解决方案

  摘要：

  描述了 teubrevins G (2) 和 H (3) 的全合成。报道的策略依赖于高度区域选择性的环加成 - 断裂方法来构建 2,3,4-三取代呋喃，并通过应用 1,3-dimesityl-4,5- 实现高效的闭环复分解化学二氢咪唑-2-亚基钌预催化剂。关键构建块 39 和 48 是通过非对称过程构建的，并在实现良好远程非对称感应的条件下耦合。在该烷基化反应中观察到的非对映选择似乎与 β-酮酯烯醇化物的构象特性密切相关。虽然容易分离的主要非对映异构体通过短路径转化为 2，但次要组分作为 3 的前体。

  DOI：

  10.1021/ja010313+
• 作为产物：
  描述：

  2-[2-(4-tert-butyldimethylsilyloxymethyl-3-hydroxymethyl)furyl]-methyl-2,5,5-trimethyl-1,3-dioxane 在 N-乙基哌啶 、 吡啶 、 2,6-二甲基吡啶 、 甲醇 、 Grubbs catalyst first generation 、 正丁基锂 、 tin trifluoromethanesulfonate 、 草酰氯 、 三丁基膦 、 甲磺酰溴 、 四丁基氟化铵 、 水 、 双氧水 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 二异丁基氢化铝 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 168063.91h， 生成 9-(S)-tert-butyldimethylsilyloxy-3-(2,5,5-trimethyl-[1,3]dioxan-2-ylmethyl)-4,5-dihydro-9H-cycloocta[c]furan-6-one
  参考文献：
  名称：

  Teubrevin G 和 Teubrevin H：重排新-Clerodanes 的首次全合成，包括手性合并和呋喃环组装问题的解决方案

  摘要：

  描述了 teubrevins G (2) 和 H (3) 的全合成。报道的策略依赖于高度区域选择性的环加成 - 断裂方法来构建 2,3,4-三取代呋喃，并通过应用 1,3-dimesityl-4,5- 实现高效的闭环复分解化学二氢咪唑-2-亚基钌预催化剂。关键构建块 39 和 48 是通过非对称过程构建的，并在实现良好远程非对称感应的条件下耦合。在该烷基化反应中观察到的非对映选择似乎与 β-酮酯烯醇化物的构象特性密切相关。虽然容易分离的主要非对映异构体通过短路径转化为 2，但次要组分作为 3 的前体。

  DOI：

  10.1021/ja010313+

文献信息

• First Synthesis of a Rearranged <i>neo</i>-Clerodane Diterpenoid. Development of Totally Regioselective Trisubstituted Furan Ring Assembly and Medium-Ring Alkylation Tactics for Efficient Access to (−)-Teubrevin G
  作者：Ivan Efremov、Leo A. Paquette

  DOI：10.1021/ja002450x

  日期：2000.9.1
• A Convenient Method for Removing All Highly-Colored Byproducts Generated during Olefin Metathesis Reactions
  作者：Leo A. Paquette、Jeffrey D. Schloss、Ivan Efremov、Fabrizio Fabris、Fabrice Gallou、José Méndez-Andino、Jiong Yang

  DOI：10.1021/ol000036w

  日期：2000.5.1

  Addition of a very modest amount of lead tetraacetate (1.50 equiv relative to the amount of Grubbs catalyst) to ring-closing metathesis reaction mixtures effectively removes all colored ruthenium and phosphine impurities to deliver colorless reaction products.