dehydrobrachylaenolide

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: dehydrobrachylaenolide
• 英文别名: (3aS,5aS,9aR,9bS)-5a-methyl-3,9-dimethylidene-4,5,9a,9b-tetrahydro-3aH-benzo[g][1]benzofuran-2,8-dione
• 化学式: C₁₅H₁₆O₃
• 分子量: 244.29
• InChiKey: GYBDKJQMRUKMGE-QJZXMWHDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  山道年 在 盐酸 、 2% palladium on strontium carbonate 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 氢气 、 双氧水 、 phenyltrimethylammonium tribromide 、 lithium carbonate 、 对甲苯磺酸 、 溶剂黄146 、 三乙胺 、 lithium bromide 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 乙酸乙酯 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 苯 为溶剂， 125.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 10.92h， 生成 dehydrobrachylaenolide
  参考文献：
  名称：

  6-epi-tuberiferin 的合成和tuberiferin、dehydrobrachylaenolide、6-epi-tuberiferin 及其合成中间体的生物活性

  摘要：

  合成了tuberiferin、6- epi -tuberifelin、dehydrobrachylaenolide 和两个系列eudesmanoides，eudesmane-12,6 α-内酯和eudesmane-12,6β-内酯，用于研究结构-活性关系以探索新型抗炎、抗癌剂和作物病害预防剂。通过抑制细胞间粘附分子（ICAM-1）的诱导，白细胞向小鼠炎症气囊的渗透，细胞毒性T淋巴细胞（CTL）的杀伤功能，产生IL-1; 抗癌活性建立在对六种细胞系（P388、CCRF-CEM、VA-13、HepG2、QG-56和WI-38）的细胞毒活性上。结果表明，脱氢短链烯内酯（一种外切-endo 交叉共轭二烯酮和 α-亚甲基γ-内酯）是抑制 ICAM-1 (IC 50 3.0 μM) 和细胞系 VA-13 (IC 50 0.45 μM)的最有效化合物；具有 α-溴-酮部分的化合物20在体内对白细胞渗透到

  DOI：

  10.1016/j.bioorg.2021.104642

文献信息

• Synthetic Approach to Exo-Endo Cross-Conjugated Cyclohexadienones and Its Application to the Syntheses of Dehydrobrachylaenolide, Isodehydrochamaecynone, and <i>trans</i>-Isodehydrochamaecynone
  作者：Yohsuke Higuchi、Fumito Shimoma、Rei Koyanagi、Kouji Suda、Tomokazu Mitsui、Takao Kataoka、Kazuo Nagai、Masayoshi Ando

  DOI：10.1021/np0205250

  日期：2003.5.1

  Methodology for synthesis of exo-endo cross-conjugated dienones with trans- and cis-decalin systems has been reported. Bromination of the silyl enol ether of alpha'-methyl alpha,beta-unsaturated ketones with PTAB and successive dehydrobromination of the resulting alpha'-bromo-alpha'-methyl alpha,beta-unsaturated ketones under three conditions (DBU/PhH; TBAF/THF; Li(2)CO(3), LiBr/DMF) gave the desired

  已经报道了用反式和顺式十氢化萘体系合成外-内交联二烯酮的方法。在三种条件下（DBU / PhH; TBAF / THF； Li（2）CO（3），LiBr / DMF）以良好的收率得到了所需的exo-endo交叉共轭二烯酮。该方法适用于从三叶草碱（7），查马西酮（5a）和反查马西酮（9）开始的脱氢布雷基内酯（1），异十二氢马西酮（5c）和反式异氢马西酮（11）的合成。拥有一个α-亚甲基γ-内酯部分（即1、7和13）的大马兜铃内酯 对细胞间粘附分子-1（ICAM-1）的诱导具有显着的抑制活性。化合物1的活性高于7和13。所有具有乙炔基的化合物5d，9、11和14均具有相同的杀蚁活性，并且11中的exo-endo交叉共轭二烯酮结构没有影响活动。
• Ti-catalyzed transannular cyclization of epoxygermacrolides. Synthesis of antifungal (+)-tuberiferine and (+)-dehydrobrachylaenolide
  作者：José Justicia、Luis Álvarez de Cienfuegos、Rosa E. Estévez、Miguel Paradas、Ana M. Lasanta、Juan L. Oller、Antonio Rosales、Juan M. Cuerva、J. Enrique Oltra

  DOI：10.1016/j.tet.2008.08.114

  日期：2008.12

  We present a divergent strategy for the stereoselective synthesis of both eudesmanolides (+)-tuberiferine and (+)-brachylaenolide starting from the accessible germacrolide (+)-costunolide. The key steps of these syntheses are the Ti-catalyzed transannular cyclization of a 1,4-epoxygermacrolide in the presence or absence of water, respectively. The catalytic cycle operating in the presence of water

  我们提出了从可及的马卡德利德（+）-木香酚开始的对映体甘露内酯（+）-胡椒碱和（+）-brachylaenolide的立体选择性合成的不同策略。这些合成的关键步骤分别是在有水或无水的情况下，Ti催化的1,4-环氧锗大环内酯的环环过环化。在水的存在下进行的催化循环可能涉及通过从水络合物Cp 2 Ti III（OH 2）Cl进行H原子转移来还原叔自由基。在无水条件下的催化循环大概是通过叔自由基和Cp 2 Ti III的混合歧化而发生的Cl。合成的（+）-tuberiferine和（+）-brachylaenolide具有对Phycomyces blakesleeanus的抗真菌效力，与抗真菌治疗的金标准B两性霉素B相当甚至更高。
• Sesquiterpene lactones from Brachylaena species
  作者：Ferdinand Bohlmann、Christa Zdero

  DOI：10.1016/0031-9422(82)83157-9

  日期：——

  Abstract The investigation of two Brachylaena species afforded in addition to known sesquiterpene lactones and other constituents five new lactones, a germacranolide, a guaianolide and three eudesmanolides. The structures were elucidated by spectroscopic methods. The chemotaxonomy of this complex genus is discussed.

  摘要 对两种 Brachylaena 物种的研究提供了除已知倍半萜内酯和其他成分之外的五种新内酯、一种germacranolide、一种guaianolide 和三种eudesmanoides。通过光谱方法阐明了结构。讨论了这个复杂属的化学分类。
• Discovery of diverse sesquiterpenoids from Magnolia grandiflora with cytotoxic activities by inducing cell apoptosis
  作者：Shuangyu Xu、Yunyan Tang、Yanan Li、Jue Yang、Wei Gu、Xiaojiang Hao、Chunmao Yuan

  DOI：10.1016/j.bioorg.2023.106707

  日期：2023.10

  a rare 5,6-seco-guaiane type sesquiterpene and its possible biogenic precursor is presumed to be compound 20. Subsequent structural modification for compound 28 led to 21 derivatives, among which 15 derivatives were new compounds. All compounds were tested for the inhibitory effects on three tumor cell lines, and 17 compounds were active with the IC50 values ranging from 1.91 ± 0.39 μM to 12.29 ± 1

  对广玉兰的植物化学研究分离出 39 种倍半萜类化合物，其中包括 15 种新化合物 ( 1 – 15 )。化合物1和2是天然产物中第一个被发现的13-norgermacrane型倍半萜类化合物。化合物15是一种罕见的5,6-仲愈创木烷型倍半萜，推测其可能的生物前体是化合物20。随后对化合物28进行结构修饰，得到21个衍生物，其中15个衍生物为新化合物。测试了所有化合物对三种肿瘤细胞系的抑制作用，其中 17 种化合物具有活性，IC 50值范围为 1.91 ± 0.39 μM 至 12.29 ± 1.68 μM。构效关系表明α , β-不饱和内酯基团是细胞毒性的重要活性基团。选择对正常人肝细胞系低毒性的两种最活跃的化合物（19和29 ）进行进一步的机制研究。化合物29可以通过影响关键的凋亡相关蛋白，如PARP、Cleaved PARP、cleaved Caspase-3和pro-Caspase
• ZDERO, C.;BOHLMANN, F., PHYTOCHEMISTRY, 29,(1990) N, C. 183-187
  作者：ZDERO, C.、BOHLMANN, F.

  DOI：——

  日期：——

表征谱图