3β-hydroxy-5,7α-H-eudesma-1(2),4(15),11(13)-trien-6,12-olide | 935762-36-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 3β-hydroxy-5,7α-H-eudesma-1(2),4(15),11(13)-trien-6,12-olide
• 英文别名: 3-epi-brachylaenolide；(3aS,5aS,8S,9aR,9bS)-8-hydroxy-5a-methyl-3,9-dimethylidene-3a,4,5,8,9a,9b-hexahydrobenzo[g][1]benzofuran-2-one
• CAS: 935762-36-0
• 化学式: C₁₅H₁₈O₃
• 分子量: 246.306
• InChiKey: NKWCMOOTGDQTSO-AIUMHDJVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3β-hydroxy-5,7α-H-eudesma-1(2),4(15),11(13)-trien-6,12-olide 在 水 、 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.5h， 以84%的产率得到dehydrobrachylaenolide
  参考文献：
  名称：

  钛催化的环氧大环烷环氧基环化。抗真菌（+）-tuberiferine和（+）-dehydrobrachylaenolide的合成

  摘要：

  我们提出了从可及的马卡德利德（+）-木香酚开始的对映体甘露内酯（+）-胡椒碱和（+）-brachylaenolide的立体选择性合成的不同策略。这些合成的关键步骤分别是在有水或无水的情况下，Ti催化的1,4-环氧锗大环内酯的环环过环化。在水的存在下进行的催化循环可能涉及通过从水络合物Cp 2 Ti III（OH 2）Cl进行H原子转移来还原叔自由基。在无水条件下的催化循环大概是通过叔自由基和Cp 2 Ti III的混合歧化而发生的Cl。合成的（+）-tuberiferine和（+）-brachylaenolide具有对Phycomyces blakesleeanus的抗真菌效力，与抗真菌治疗的金标准B两性霉素B相当甚至更高。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2008.08.114
• 作为产物：
  描述：

  在 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 苯基氯化硒 、 吡啶 、 双氧水 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.67h， 以50%的产率得到3β-hydroxy-5,7α-H-eudesma-1(2),4(15),11(13)-trien-6,12-olide
  参考文献：
  名称：

  钛催化的环氧大环烷环氧基环化。抗真菌（+）-tuberiferine和（+）-dehydrobrachylaenolide的合成

  摘要：

  我们提出了从可及的马卡德利德（+）-木香酚开始的对映体甘露内酯（+）-胡椒碱和（+）-brachylaenolide的立体选择性合成的不同策略。这些合成的关键步骤分别是在有水或无水的情况下，Ti催化的1,4-环氧锗大环内酯的环环过环化。在水的存在下进行的催化循环可能涉及通过从水络合物Cp 2 Ti III（OH 2）Cl进行H原子转移来还原叔自由基。在无水条件下的催化循环大概是通过叔自由基和Cp 2 Ti III的混合歧化而发生的Cl。合成的（+）-tuberiferine和（+）-brachylaenolide具有对Phycomyces blakesleeanus的抗真菌效力，与抗真菌治疗的金标准B两性霉素B相当甚至更高。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2008.08.114

文献信息

• Climbing the Oxidase Phase Ladder by Using Dioxygen as the Sole Oxidant: The Case Study of Costunolide
  作者：Kyriaki Gennaiou、Antonis Kelesidis、Alexandros L. Zografos

  DOI：10.1021/acs.orglett.4c00406

  日期：2024.4.19

  discovery. Despite the progress made in their synthesis, their extensive oxidative decoration makes their chemo- and stereoselective syntheses highly challenging. Herein, we report our effort to mimic part of the oxidase phase used in the costunolide pathway to achieve the protecting-group-free total synthesis of santamarine, dehydrocostus lactone, estafiatin, and nine more related natural sesquiterpenoid lactones

  天然倍半萜内酯是药物发现中的重要支架。尽管它们的合成取得了进展，但它们广泛的氧化修饰使得它们的化学和立体选择性合成极具挑战性。在此，我们报告了我们努力模仿木香内酯途径中使用的部分氧化酶相，通过使用双氧作为唯一氧化剂，实现圣玛丽碱、脱氢木香内酯、estafiatin和九种其他相关天然倍半萜内酯的无保护基全合成。 。
• Stereoselective carbocyclization of hanphyllin with N-bromosuccinimide
  作者：N. Merkhatuly、S. K. Zhokizhanova、L. T. Balmagambetova、S. M. Adekenov

  DOI：10.1134/s1070363206080378

  日期：2006.8
• Ti-catalyzed transannular cyclization of epoxygermacrolides. Synthesis of antifungal (+)-tuberiferine and (+)-dehydrobrachylaenolide
  作者：José Justicia、Luis Álvarez de Cienfuegos、Rosa E. Estévez、Miguel Paradas、Ana M. Lasanta、Juan L. Oller、Antonio Rosales、Juan M. Cuerva、J. Enrique Oltra

  DOI：10.1016/j.tet.2008.08.114

  日期：2008.12

  We present a divergent strategy for the stereoselective synthesis of both eudesmanolides (+)-tuberiferine and (+)-brachylaenolide starting from the accessible germacrolide (+)-costunolide. The key steps of these syntheses are the Ti-catalyzed transannular cyclization of a 1,4-epoxygermacrolide in the presence or absence of water, respectively. The catalytic cycle operating in the presence of water

  我们提出了从可及的马卡德利德（+）-木香酚开始的对映体甘露内酯（+）-胡椒碱和（+）-brachylaenolide的立体选择性合成的不同策略。这些合成的关键步骤分别是在有水或无水的情况下，Ti催化的1,4-环氧锗大环内酯的环环过环化。在水的存在下进行的催化循环可能涉及通过从水络合物Cp 2 Ti III（OH 2）Cl进行H原子转移来还原叔自由基。在无水条件下的催化循环大概是通过叔自由基和Cp 2 Ti III的混合歧化而发生的Cl。合成的（+）-tuberiferine和（+）-brachylaenolide具有对Phycomyces blakesleeanus的抗真菌效力，与抗真菌治疗的金标准B两性霉素B相当甚至更高。