methyl cis-(+/-)-8-benzyloxy-6-(benzyloxycarbonyl)-3,4,5,5a,9,9a-hexahydro-4-oxo-6H-pyrrolo<3,2-f>quinoline-2-carboxylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 喹啉及其衍生物
• 英文名称: methyl cis-(+/-)-8-benzyloxy-6-(benzyloxycarbonyl)-3,4,5,5a,9,9a-hexahydro-4-oxo-6H-pyrrolo<3,2-f>quinoline-2-carboxylate
• 化学式: C₂₈H₂₆N₂O₆
• 分子量: 486.524
• InChiKey: HPGWBUNXRFKEAI-XUZZJYLKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.94
• 重原子数：
  36.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  97.93
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl cis-(+/-)-8-benzyloxy-6-(benzyloxycarbonyl)-3,4,5,5a,9,9a-hexahydro-4-oxo-6H-pyrrolo<3,2-f>quinoline-2-carboxylate 在 sodium tetrahydroborate 、 甲氧基三甲基硅烷 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 四丁基氟化铵 、 对甲苯磺酸 、 三乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 、 nickel dichloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 丙酮 为溶剂， 反应 28.5h， 生成 6-O-benzyl 2-O-methyl 4,8-dihydroxy-3,7,8,9-tetrahydropyrrolo[3,2-f]quinoline-2,6-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  Preparation of Alkyl-Substituted Indoles in the Benzene Portion. Part 14. Synthesis of (.+-.)-Duocarmycin SA, Natural (+)-Duocarmycin SA and Non-natural (-)-Duocarmycin SA.

  摘要：

  二氧卡米新SA（1）的全合成首先以外消旋形式实现，通过有效利用两个反应作为关键步骤：（i）从二氢吡啶13a和吡咯衍生物11衍生的苄基醚21a进行的分子内Heck反应，以形成三环化合物25a和26a，以及（ii）对醇衍生物40进行的改进Mitsunobu反应，以构建具有环丙烷吲哚啉酮部分结构的关键药效团的化合物41，这对1的高生物活性至关重要。接下来，通过将中间的外消旋次级醇50衍生化为(R)-O-甲基曼德酸盐52和53，干净地实现了光学分离，得到的手性醇（+）-50和(-）-50分别转化为非天然的(-)-1和天然的(+)-1。最后，通过使用Mitsunobu反应实现了次级醇(+)-50到其对映体(-)-50的倒转。这构成了以外消旋化合物为起始材料的天然二氧卡米新SA（1）的对映体收敛全合成。

  DOI：

  10.1248/cpb.44.67
• 作为产物：
  描述：

  4-溴-1H-吡咯-2-羧酸甲酯 在 palladium diacetate 、 三氟甲磺酸 、 三氟化硼乙醚 、 potassium carbonate 、 三乙胺 、 三苯基膦 、 三(邻甲基苯基)磷 、 tin(ll) chloride 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 环己烷 、 乙酸乙酯 、 乙腈 为溶剂， 反应 26.0h， 生成 methyl cis-(+/-)-8-benzyloxy-6-(benzyloxycarbonyl)-3,4,5,5a,9,9a-hexahydro-4-oxo-6H-pyrrolo<3,2-f>quinoline-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  抗肿瘤抗生素（±）-双霉素SA的全合成

  摘要：

  使用SnCl 2介导的单线态氧加合物6的反应，由易得的吡咯3以7,10 / 11,14和18的形式完成（±）-多卡霉素SA（1）的12步全合成。与5，以及对的Heck和Mitsunobu反应中的9和16作为关键步骤。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)77174-7