methyl (1R,4aS,7aS)-1-Hydroxy-7-((pivaloyloxy)-methyl)-1,4a,5,7a-tetrahydrocyclopenta[c]pyran-4-carboxylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: methyl (1R,4aS,7aS)-1-Hydroxy-7-((pivaloyloxy)-methyl)-1,4a,5,7a-tetrahydrocyclopenta[c]pyran-4-carboxylate
• 英文别名: 10-O-pivaloylgenipin；R-10-O-pivaloyloxygenipin；methyl (1R,4aS,7aS)-7-(2,2-dimethylpropanoyloxymethyl)-1-hydroxy-1,4a,5,7a-tetrahydrocyclopenta[c]pyran-4-carboxylate
• 化学式: C₁₆H₂₂O₆
• 分子量: 310.347
• InChiKey: ZBJZGIQJQGJRRV-MPKXVKKWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  82.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (1R,4aS,7aS)-1-Hydroxy-7-((pivaloyloxy)-methyl)-1,4a,5,7a-tetrahydrocyclopenta[c]pyran-4-carboxylate 在 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 sodium methylate 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 6.5h， 生成 京尼平甙
  参考文献：
  名称：

  糖基化Genipin衍生物作为新型抗病毒剂，杀虫剂和杀真菌剂的发现。

  摘要：

  设计并合成了一系列新颖的Genipin糖苷衍生物，该衍生物在Genipin的1或10位上包含11个糖苷部分。这些化合物显示出对烟草花叶病毒的中等至优异的抑制活性。特别地，化合物6e，7c，7d，7f，7h和7i的体外和体内活性与利巴韦林相当。特别是化合物7c，Genipin的甘露糖基衍生物在10位上，表现出最好的活性。该系列的京尼平糖基衍生物还显示出对14种植物致病真菌的杀真菌活性，特别是对谷物弹状根病菌和核盘菌（Sclerotiania sclerotiorum）。而且，化合物6h对小菜蛾显示出良好的杀虫活性。化合物7b，7c和7g对三种鳞翅目害虫（东方粘虫，棉铃虫和玉米bore）表现出中等的杀虫活性。化合物7e表现出优异的杀灭蚊子的幼虫活性。

  DOI：

  10.1021/acs.jafc.7b05861
• 作为产物：
  描述：

  三甲基乙酰氯 、 京尼平 在 吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以81%的产率得到methyl (1R,4aS,7aS)-1-Hydroxy-7-((pivaloyloxy)-methyl)-1,4a,5,7a-tetrahydrocyclopenta[c]pyran-4-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  糖基化Genipin衍生物作为新型抗病毒剂，杀虫剂和杀真菌剂的发现。

  摘要：

  设计并合成了一系列新颖的Genipin糖苷衍生物，该衍生物在Genipin的1或10位上包含11个糖苷部分。这些化合物显示出对烟草花叶病毒的中等至优异的抑制活性。特别地，化合物6e，7c，7d，7f，7h和7i的体外和体内活性与利巴韦林相当。特别是化合物7c，Genipin的甘露糖基衍生物在10位上，表现出最好的活性。该系列的京尼平糖基衍生物还显示出对14种植物致病真菌的杀真菌活性，特别是对谷物弹状根病菌和核盘菌（Sclerotiania sclerotiorum）。而且，化合物6h对小菜蛾显示出良好的杀虫活性。化合物7b，7c和7g对三种鳞翅目害虫（东方粘虫，棉铃虫和玉米bore）表现出中等的杀虫活性。化合物7e表现出优异的杀灭蚊子的幼虫活性。

  DOI：

  10.1021/acs.jafc.7b05861

文献信息

• 一种1-O-烷基京尼平及其制备方法和应用
  申请人：陕西中医药大学

  公开号：CN113831316B

  公开（公告）日：2023-04-04

  本发明属于京尼平衍生物合成技术领域，尤其涉及一种1‑O‑烷基京尼平及其制备方法和应用。本发明提供了一种1‑O‑烷基京尼平的制备方法，包括以下步骤：将原料A、低碳醇、路易斯酸催化剂和极性有机溶剂混合进行烷氧化反应，得到1‑O‑烷基京尼平，所述原料A包括京尼平和/或10‑O‑Piv‑1‑O‑NHCCl3京尼平。本发明提供的制备方法得到的1‑O‑烷基京尼平中1R‑O‑烷基京尼平构象占优势，神经保护活性更高。
• 一类糖基取代的京尼平衍生物及其制备和应 用
  申请人：南开大学

  公开号：CN107573392B

  公开（公告）日：2020-12-22

  本发明涉及一类糖基取代的京尼平衍生物(I)及其制备方法和作为农药的应用。本发明通式(Ia和Ib)中的部分化合物对烟草花叶病毒的抑制率超过商品化品种病毒唑，与宁南霉素接近。此外，本发明通式(Ia和Ib)中的部分化合物对常见的14种植物致病菌具有优异的杀菌活性，可有效防治多种作物的真菌细菌病害。本发明通式(Ia和Ib)中的部分化合物对常见的4种鳞翅目害虫(小菜蛾、黏虫、玉米螟和棉铃虫)具有优异的杀虫活性，可有效防治多种作物的鳞翅目虫害。具体的合成步骤与生物活性详见说明书。
• The Hydroxyl at Position C1 of Genipin Is the Active Inhibitory Group that Affects Mitochondrial Uncoupling Protein 2 in Panc-1 Cells
  作者：Yang Yang、Yifu Yang、Jianwei Hou、Yue Ding、Tong Zhang、Yong Zhang、Jianying Wang、Chenchen Shi、Wenwei Fu、Zhenzhen Cai

  DOI：10.1371/journal.pone.0147026

  日期：——

  cell death by increasing reactive oxygen species (ROS) levels. In this study, the hydroxyls at positions C10 (10-OH) and C1 (1-OH) of GNP were hypothesized to be the active groups that cause these inhibitory effects. Four GNP derivatives in which the hydroxyl at position C10 or C1 was replaced with other chemical groups were synthesized and isolated. Differences in the inhibitory effects of GNP and its

  Genipin（GNP）有效抑制解偶联蛋白2（UCP2），后者调节质子穿过线粒体内膜的泄漏。UCP2抑制可通过增加活性氧（ROS）水平来诱导胰腺腺癌细胞死亡。在这项研究中，假设GNP的C10（10-OH）和C1（1-OH）位置的羟基是引起这些抑制作用的活性基团。合成并分离了四种GNP衍生物，其中C10或C1处的羟基被其他化学基团取代。评估了GNP及其四种衍生物对胰腺癌细胞（Panc-1）增殖的抑制作用差异。还研究了GNP及其衍生物对细胞凋亡，UCP2抑制和ROS产生的影响，以探讨GNP'之间的关系。的活动及其结构。具有1-OH取代的衍生物，子苷（1-GNP1）和1-乙基-Genipinin（1-GNP2）没有细胞毒性作用，而其他保留了1-OH，10-piv-genipinin（10-GNP1）和即使没有10-OH，10-乙酸-Genipin（10-GNP2）也具有与GNP相似的生物学作用。
• Discovery of Glycosylated Genipin Derivatives as Novel Antiviral, Insecticidal, and Fungicidal Agents
  作者：Qing Xia、Jianyang Dong、Ling Li、Qiang Wang、Yuxiu Liu、Qingmin Wang

  DOI：10.1021/acs.jafc.7b05861

  日期：2018.2.14

  activity. The series of genipin glycosyl derivatives also displayed fungicidal activities against 14 kinds of phytopathogenic fungi, especially for Rhizoctonia cerealis and Sclerotinia sclerotiorum. Moreover, compound 6h exhibited good insecticidal activity against diamondback moth; compounds 7b, 7c, and 7g exhibited moderate insecticidal activity against three kinds of Lepidoptera pests (oriental armyworm

  设计并合成了一系列新颖的Genipin糖苷衍生物，该衍生物在Genipin的1或10位上包含11个糖苷部分。这些化合物显示出对烟草花叶病毒的中等至优异的抑制活性。特别地，化合物6e，7c，7d，7f，7h和7i的体外和体内活性与利巴韦林相当。特别是化合物7c，Genipin的甘露糖基衍生物在10位上，表现出最好的活性。该系列的京尼平糖基衍生物还显示出对14种植物致病真菌的杀真菌活性，特别是对谷物弹状根病菌和核盘菌（Sclerotiania sclerotiorum）。而且，化合物6h对小菜蛾显示出良好的杀虫活性。化合物7b，7c和7g对三种鳞翅目害虫（东方粘虫，棉铃虫和玉米bore）表现出中等的杀虫活性。化合物7e表现出优异的杀灭蚊子的幼虫活性。
• 10.1016/j.tet.2024.134064
  作者：He, Yi-Fan、Meng, Fan-cui、Cai, Tian-Tian、Yin-Liu、Xie, Yun-Dong、Zhou, Jing、Yan, Hao、Liu, Ji-Ping、Han, Chao-Jun、Shi, Yong-Heng

  DOI：10.1016/j.tet.2024.134064

  日期：——

  The 1R-alkoxygenipins exhibit significantly enhanced bioactivity in comparison to their S-isomers; however, the challenge lies in the selective synthesis of these compounds. A streamlined and highly effective approach to achieve stereoselective 1R-alkyloxygenipins involved the use of a carefully balanced mixture of Lewis acid catalytic reagents, specifically BF·EtO and HO. This method emerged as the

  与 S 异构体相比，1R-烷氧基京尼平表现出显着增强的生物活性；然而，挑战在于这些化合物的选择性合成。获得立体选择性 1R-烷氧京尼平的简化且高效的方法涉及使用路易斯酸催化试剂（特别是 BF·EtO 和 H2O）的精心平衡混合物。在评估各种合成路线后，该方法成为最佳选择，包括 1-OH 和 10-OH 取代、不同的路易斯酸以及它们各自作为催化剂的比例。研究了京尼平催化剂的可能作用机理。特别是，1R-烷氧基京尼平的合成条件不严格，操作简单、稳定、能耗低。这种方法不仅简化了合成过程，而且为未来 1R-烷氧基京尼平的生物活性研究奠定了坚实的基础。