二氢白屈菜红碱 | 6880-91-7

• 物质功能分类: 天然产物 - 生物碱
• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 苯并菲啶生物碱
• 中文名称: 二氢白屈菜红碱
• 英文名称: 12,13-dihydrochelerythrine
• 英文别名: dihydrochelerythrine；Dihydrochelerythrin；5,6-dihydrochelerythrine；1,2-dimethoxy-12-methyl-13H-[1,3]benzodioxolo[5,6-c]phenanthridine
• CAS: 6880-91-7
• 化学式: C₂₁H₁₉NO₄
• 分子量: 349.386
• InChiKey: ALZAZMCIBRHMFF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  164-165 °C
• 沸点：
  565.9±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.291±0.06 g/cm3(Predicted)
• 溶解度：
  DMSO：50 mg/mL（143.11 mM；需要超声波和加热）

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.24
• 拓扑面积：
  40.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

安全信息

• 海关编码：
  2933990090
• 危险性防范说明：
  P261,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H302,H315,H319,H335
• 储存条件：
  2-8℃

制备方法与用途

化学性质

游离二氢白屈菜红碱晶体不溶于水、微溶于甲醇，易溶于氯仿和二氯甲烷。在极性氘代试剂（如DMSO-d6和MeOD）中，二氢白屈菜红碱会缓慢直接转化为白屈菜红碱；而在低极性氘代试剂（如CD2Cl2）中，则会产生假碱和二聚体中间体，并最终被氧化为氧化白屈菜红碱。

生物活性

二氢白屈菜红碱（Dihydrochelerythrine）是从榕树叶片分离出的天然化合物，具有抗真菌等生物活性。

化学性质

二氢白屈菜红碱是一种类白色粉末，可溶于甲醇、乙醇和DMSO等多种有机溶剂。它来源于罂粟科植物白屈菜（Chelidonium majus L.）的根部。

用途

二氢白屈菜红碱具有清热解毒、抗菌消炎的作用。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二氢白屈菜红碱 在 碘 、 sodium acetate 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 白屈菜红碱
  参考文献：
  名称：

  二氢白屈菜红碱及其衍生物：合成及其作为潜在的G-四链体DNA稳定剂的应用

  摘要：

  设想了通过原位产生的芳基硼烷的2-溴-N-（2-溴苄基）-萘-1-胺衍生物5的分子内铃木偶联来合成二氢白屈菜红碱（DHCHL）4的便利途径。将该化合物转化为（±）-6-丙酮基二氢白屈菜红碱（ADC）3，然后通过手性制备型HPLC对其进行拆分。DHCHL稳定启动子四链DNA结构的效率以及与母体天然生物碱白屈菜红碱（CHL）的比较研究，1被执行了。通过使用各种生物物理和生化研究进行了彻底的研究以评估四链体结合亲和力，并且通过使用分子建模和动力学研究来解释了结合模式。结果清楚地表明DHCHL是一种强G-四链体稳定剂，其亲和力类似于亲本生物碱CHL的亲和力。还针对不同的人类癌细胞系筛选了化合物ADC和DHCHL。在癌细胞中，（±）-ADC及其对映异构体显示出对人结肠直肠细胞系HCT116和乳腺癌细胞系MDA-MB-231的不同抑制作用（15-48％），尽管对映体的抑制作用很低。而DHCHL 仅显示

  DOI：

  10.1016/j.bmc.2016.04.059
• 作为产物：
  描述：

  盐酸小檗碱 在 sodium tetrahydroborate 、 silver(I) chloride 作用下， 以 甲醇 、 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 200.0h， 生成 二氢白屈菜红碱
  参考文献：
  名称：

  苯并[ c ]菲啶生物碱血红碱碱，氯丁嘌呤和马卡平的生物合成

  摘要：

  在Macleaya cordata（罂粟科）的细胞悬浮培养物中研究了苯并[ c ]菲啶生物碱的生物合成。喂养实验定义的生物合成途径（ - ） - 7,8,13,13a-tetrahydrocoptisine（ - ） -顺-N-甲基7,8,13,13a-tetrahydrocoptisinium盐15普罗托（5）血根碱（1） chelirubine （ 3）马卡平（4）。

  DOI：

  10.1002/hlca.19830660208

文献信息

• A novel C–C radical–radical coupling reaction promoted by visible light: facile synthesis of 6-substituted N-methyl 5,6-dihydrobenzophenanthridine alkaloids
  作者：Zhaoying Liu、Yajun Huang、Hongqi Xie、Wei Liu、Jianguo Zeng、Pi Cheng

  DOI：10.1039/c6ra05927a

  日期：——

  A photoredox mediated radical–radical coupling ofN-methyl 5,6-dihydrobenzophenanthridine alkaloids with α-electron withdrawing group substituted bromoalkane has been developed.

  一种光氧化还原介导的N-甲基5,6-二氢苯并菲生物碱与α-电子吸引基取代的溴代烷基的自由基偶联反应已经开发出来。
• Total synthesis of benzo[c]phenanthridine alkaloids based on a microwave-assisted electrocyclic reaction of the aza 6π-electron system and structural revision of broussonpapyrine
  作者：Yuhsuke Ishihara、Shuhei Azuma、Tominari Choshi、Kakujirou Kohno、Kanako Ono、Hiroyuki Tsutsumi、Takashi Ishizu、Satoshi Hibino

  DOI：10.1016/j.tet.2010.11.066

  日期：2011.2

  Total syntheses of the des-N-methyl (nor) type of benzo[c]phenanthridine alkaloids 1a–f and 19 and benzo[c]phenanthridine alkaloids, chelerythrine (2d), and broussonpapyrine (2f) were achieved. The key step was the construction of tetracyclic 10,11-dihydrobenzo[c]phenanthridines using a microwave-assisted electrocyclic reaction of the 2-cycloalkenylbenzaldoxime methyl ether 4 as an aza 6π-electron

  合成了苯并[ c ]菲啶生物碱1a - f和19和苯并[ c ]菲啶生物碱，白屈菜红碱（2d）和布鲁索帕林（2f）的des- N-甲基（nor）型。关键步骤是利用微波辅助的2-环烯基苯甲醛肟基甲基醚4作为氮杂6π电子体系的微波辅助反应，构建四环10,11-二氢苯并[ c ]菲啶，该过程分两步从Suzuki- 2-溴苯甲醛6的宫浦交叉偶联反应与2-（3,4-二氢-6,7-亚甲基二氧基萘基）硼酸频哪醇酯7。另外，确定了溴索品比林（2f）（2,3,9,10-四加氧型）的确切结构为白屈菜红碱（2d）。
• In Vitro Antifungal Activity of Sanguinarine and Chelerythrine Derivatives against Phytopathogenic Fungi
  作者：Xin-Juan Yang、Fang Miao、Yao Yao、Fang-Jun Cao、Rui Yang、Yan-Ni Ma、Bao-Fu Qin、Le Zhou

  DOI：10.3390/molecules171113026

  日期：——

  In order to understand the antifungal activity of some derivatives of sanguinarine (S) and chelerythrine (C) and their structure-activity relationships, sixteen derivatives of S and C were prepared and evaluated for in vitro antifungal activity against seven phytopathogenic fungi by the mycelial growth rate method. The results showed that S, C and their 6-alkoxy dihydro derivatives S1–S4, C1–C4 and 6-cyanodihydro derivatives S5, C5 showed significant antifungal activity at 100 µg/mL against all the tested fungi. For most tested fungi, the median effective concentrations of S, S1, C and C1 were in a range of 14–50 µg/mL. The structure-activity relationship showed that the C=N+ moiety was the determinant for the antifungal activity of S and C. S1–S5 and C1–C5 could be considered as the precursors of S and C, respectively. Thus, the present results strongly suggested that S and C or their derivatives S1–S5 and C1–C5 should be considered as good lead compounds or model molecules to develop new anti-phytopathogenic fungal agents.

  为了理解血根碱（S）和白屈菜红碱（C）及其衍生物的抗真菌活性和结构-活性关系，制备并评估了十六种S和C衍生物对七种植物病原真菌的体外抗真菌活性，采用菌丝生长速率法进行测定。结果显示，S、C及其6-烷氧基二氢衍生物S1-S4、C1-C4和6-氰基二氢衍生物S5、C5在100 µg/mL浓度下对所有测试真菌均表现出显著的抗真菌活性。对于大多数测试真菌，S、S1、C和C1的中效浓度范围为14-50 µg/mL。结构-活性关系表明，C=N+部分是S和C抗真菌活性的决定因素。S1-S5和C1-C5可以分别被视为S和C的前体。因此，当前结果强烈表明，S和C或其衍生物S1-S5和C1-C5应被视为开发新型抗植物病原真菌剂的优良先导化合物或模型分子。
• Expeditious Approach to Pyrrolophenanthridones, Phenanthridines, and Benzo[<i>c</i>]phenanthridines via Organocatalytic Direct Biaryl-Coupling Promoted by Potassium<i>tert</i>-Butoxide
  作者：Subhadip De、Sourabh Mishra、Badrinath N. Kakde、Dhananjay Dey、Alakesh Bisai

  DOI：10.1021/jo400890k

  日期：2013.8.16

  intramolecular homolytic aromatic substitution (HAS). Interestingly, this biaryl coupling also works in the presence of potassium tert-butoxide as sole promoter. On extending our approach further, we found that N-acyl 2-bromo-N-arylbenzylamines undergo a one-pot N-deprotection/biaryl coupling followed by oxidation, thus offering an expeditious route to the phenanthridine and benzo[c]phenanthridine skeletons. The

  在叔丁醇钾和有机分子作为催化剂存在的情况下，已经开发出一种涉及邻卤代N芳基苄胺的“无过渡金属”分子内联芳基偶合的方法。该反应似乎通过KO t Bu促进的分子内均溶芳族取代（HAS）进行。有趣的是，这种联芳基偶合在叔丁醇钾作为唯一促进剂的情况下也起作用。在进一步扩展我们的方法时，我们发现N-酰基2-溴-N-芳基苄胺经历了一锅N-脱保护/联芳基偶联，然后进行氧化，因此提供了通往菲啶和苯并[ c ]菲啶骨架的快速途径。该策略已被应用于简明的金莲花科生物碱的合成。oxoassoanine（1B），anhydrolycorinone（1D），5,6- dihydrobicolorine（2D），trispheridine（2B），和苯并[ C ^ ]菲啶生物碱dihydronitidine（图3b），dihydrochelerythidine（3D），dihydroavicine（3F），norni
• Characterization of a Flavoprotein Oxidase from Opium Poppy Catalyzing the Final Steps in Sanguinarine and Papaverine Biosynthesis
  作者：Jillian M. Hagel、Guillaume A.W. Beaudoin、Elena Fossati、Andrew Ekins、Vincent J.J. Martin、Peter J. Facchini

  DOI：10.1074/jbc.m112.420414

  日期：2012.12

  oxidation of dihydrosanguinarine to sanguinarine but also converted (RS)-tetrahydropapaverine to papaverine and several protoberberine alkaloids to oxidized forms, including (RS)-canadine to berberine. The K(m) values of 201 and 146 mum for dihydrosanguinarine and the protoberberine alkaloid (S)-scoulerine, respectively, suggested high concentrations of these substrates in the plant. Virus-induced gene silencing

  苄基异喹啉生物碱是一类多样化的植物特异性代谢物，包括镇痛吗啡、抗微生物剂血根碱和小檗碱，以及血管扩张剂罂粟碱。由二氢苯并菲啶氧化酶 (DBOX) 催化的二氢血根碱的双电子氧化是血根碱生物合成的最后一步。血根碱中完全共轭环系统的形成类似于 (S)-canadine 到小檗碱和 (S)-四氢罂粟碱到罂粟碱的四电子氧化。我们报告了罂粟 (Papaver somniferum) cDNA 的分离和功能表征，该 cDNA 编码 DBOX，一种与 (S)-四氢原小檗碱氧化酶和小檗碱桥酶同源的黄素蛋白氧化酶。使用小檗碱桥酶查询已翻译的罂粟茎转录组数据库产生了几个候选基因，包括选择用于在毕赤酵母中异源表达的 (S)-四氢原小檗碱氧化酶样序列。重组酶优先催化二氢血根碱氧化为血根碱，但也将 (RS)-四氢罂粟碱转化为罂粟碱，并将几种原小檗碱生物碱转化为氧化形式，包括 (RS)-canadine 转化为小檗碱。二氢血根碱和原小檗碱生物碱