紫堇灵 | 18797-79-0

• 物质功能分类: 生物化工 - 提取物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 苯并菲啶生物碱
• 中文名称: 紫堇灵
• 中文别名: 紫蓳灵；紫堇醇灵碱
• 英文名称: Corynoline
• 英文别名: (+)-Corynolin；(1R,12S,13R)-13,24-dimethyl-5,7,18,20-tetraoxa-24-azahexacyclo[11.11.0.02,10.04,8.014,22.017,21]tetracosa-2,4(8),9,14(22),15,17(21)-hexaen-12-ol
• CAS: 18797-79-0
• 化学式: C₂₁H₂₁NO₅
• 分子量: 367.401
• InChiKey: IQUGPRHKZNCHGC-TYPHKJRUSA-N

物化性质

• 熔点：
  180～181℃
• 沸点：
  504.2±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.395±0.06 g/cm3(Predicted)
• 溶解度：
  可溶于氯仿（轻微）、乙酸乙酯（轻微、加热）

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  60.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

制备方法与用途

生物活性方面，Corynoline 可从紫堇（Corydalis incise，属罂粟科）中分离得到。它是一种可逆且非竞争性的乙酰胆碱酯酶 (AChE) 抑制剂，IC50 值为 30.6 μM，并通过激活 Nrf2 发挥抗炎作用。

化学性质上，Corynoline 是一种白色结晶粉末，能溶解于甲醇、乙醇和 DMSO 等有机溶剂中，来源于紫堇。

用途方面，紫堇灵不仅具有镇静效果和抗钩端螺旋体的作用，还适用于含量测定、鉴定及药理实验等。其主要药理作用在于抑制乙酰胆碱酯酶。

上下游信息

• 上游原料

  中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
  ——	(+/-)-11-epicorynoline	——	C21H21NO5	367.401
  ——	12-Hydroxy-corynolin	——	C21H21NO6	383.401
  紫堇洛星碱	(+)-corynoloxine	31470-65-2	C21H19NO5	365.386
  ——	N-methyl-r-3-(3,4-(methylenedioxy)phenyl)-c-4-(diazoacetyl)-t-4-methyl-7,8-(methylenedioxy)-3,4-dihydro-1(2H)-isoquinoline	82929-76-8	C21H17N3O6	407.382
  紫堇文碱	(+)-corycavine	521-85-7	C21H21NO5	367.401

• 下游产品

  中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
  ——	(+/-)-11-epicorynoline	——	C21H21NO5	367.401
  ——	(-)-corynoline	74163-86-3	C21H21NO5	367.401
  乙酰紫堇灵	acetylcorynoline	18797-80-3	C23H23NO6	409.439
  紫堇洛星碱	(+)-corynoloxine	31470-65-2	C21H19NO5	365.386

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  紫堇灵 在 碘 、 potassium acetate 、 potassium carbonate 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 2.0h， 以95%的产率得到紫堇洛星碱
  参考文献：
  名称：

  延胡索属 (+)-Bulleyanaline 和相关异喹啉生物碱的对映选择性发散合成

  摘要：

  从延胡索属中分离出的异喹啉生物碱具有强大而多样的生物活性。在此，公开了获取这些天然产物的简明、发散和对映选择性途径。我们方法的关键转变包括具有挑战性的 Zn-ProPhenol 催化的不对称曼尼希反应以构建四元立体中心和快速阳离子 Au 催化的环异构化到这些天然产物的共同结构骨架。随后的后期氧化和修饰可以有效地获取目标生物碱。总体而言，从易得的起始材料中，通过 6 到 10 步成功合成了 7 种天然产物，包括 (+)-corynoline、(+)-anhydrocorynoline、(+)-12-hydroxycorynoline、(+)-12-hydroxycorynoline，（ +)-棒碱，(+)-6-乙酰基棒碱，

  DOI：

  10.1021/jacs.9b08441
• 作为产物：
  描述：

  紫堇文碱 生成 紫堇灵
  参考文献：
  名称：

  IWASA, KINUKO;KAMIGAUCHI, MIYOKO;TAKAO, NARAO;CUSHMAN, MARK;WONG, WAI CHE+, TETRAHEDRON LETT., 29,(1988) N 49, C. 6457-6460

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Total synthesis of the alkaloids corynoline and 12-hydroxycorynoline
  作者：Ichiya Ninomiya、Okiko Yamamoto、Takeaki Naito

  DOI：10.1039/c39760000437

  日期：——

  Photocyclisation of the enamide (III) followed by stereospecific functionalisation of the cis-lactam (VI) completed the first total synthesis of the alkaloids corynoline (I) and 12-hydroxycorynoline (II).

  烯酰胺（III）的光环化，然后顺式-内酰胺（VI）的立体定向官能化，完成了生物碱胭脂碱（I）和12-羟基胭脂碱（II）的首次全合成。
• Alkaloids of Corydalis incisa pers. VI. The structures of benzo(c)phenanthridine-type alkaloids, 12-hydroxycorynoline and 11-epicorynoline.
  作者：GENICHIRO NONAKA、ITSUO NISHIOKA

  DOI：10.1248/cpb.23.521

  日期：——

  New minor benzo [c] phenanthridine-type alkaloids, 12-hydroxycorynoline (I), C21H21O6N, mp 245-246.5°, [α] D 0°, and 11-epicorynoline (IX), C21H21O5N, mp 195.5-196.5°, [α] D 0°, along with 6-oxocorynoline (X), were isolated from Corydalis incisa PERS. (Papaveraceae). These structures were established by the spectroscopic studies and chemical correlations with the derivatives of corynoline.

  从 Corydalis incisa PERS.（罂粟科）中分离出了新的苯并[c]菲啶类小生物碱：12-羟基紫堇啉（I），C21H21O6N，熔点 245-246.5°，[α] D 0°；11-表紫堇啉（IX），C21H21O5N，熔点 195.5-196.5°，[α] D 0°；以及 6-氧紫堇啉（X）。(木犀科）中分离出来。这些结构是通过光谱研究和与堇菜碱衍生物的化学相关性确定的。
• Die absolute konfiguration des (+)-corynolins
  作者：N. Takao、M. Kamigauchi、K. Iwasa

  DOI：10.1016/0040-4020(79)85057-7

  日期：1979.1

  From Corydalis incisa (+)-corynoline (2) was isolated together with (±)-corynoline (2'), which has been reported to be the major alkaloid. Optical resolution of 2' was achieved by resolving the corresponding diastereomeric esters with (-)-menthoxyacetic acid. The quaternary hydroxide of (+)-corynoline-O-acetate (3) was subjected to Emde degradation to afford the hydromethine base (5), the methiodide

  从延胡索中，分离了（+）-延胡索碱（2）和（±）-延胡索碱（2'），据报道这是主要的生物碱。通过用（-）-薄荷氧基乙酸拆分相应的非对映体酯来实现2 '的光学拆分。对（+）-钴氢化啉-O-乙酸盐的季氢氧化物（3）进行Emde降解，得到氢次甲基碱（5），其甲硫醇通过进一步的Emde降解转化为光学活性的无氮产物（6）。该产物与由（+）-14-epicorynoline（1），其绝对构型已通过X射线分析确定。该结果表明（+）-天冬氨酸（2）的绝对构型为11S，13R和14R。
• Conformational Studies of Hexahydro-benzo[c]phenanthridine Alkaloids: Solid and Solution Conformations of Deoxycorynoline
  作者：Miyoko Kamigauchi、Yuko Miyamoto、Kinuko Iwasa、Narao Takao、Toshimasa Ishida、Yasuko In、Masatoshi Inoue

  DOI：10.1002/ardp.19933260903

  日期：——

  The conformation of (±)‐deoxycorynoline (4), which was derived from (±)‐corynoline (1), was investigated by X‐ray crystallographic analysis. The crystal structure of (±)‐4 exists in B/C „anti‐cis”︁ conjunction, half‐chair of ring B and twist‐half‐chair of ring C, and shows the same conformation as that of the parent alkaloid (±)‐1. Conformational analyses of CD spectra in solution suggested that (+)‐4

  (±)-deoxycorynoline (4) 的构象来源于 (±)-corynoline (1)，通过 X 射线晶体学分析进行了研究。(±)-4的晶体结构存在于B/C“反顺式”︁连接、B环半椅和C环扭曲半椅中，显示出与母体生物碱相同的构象（ ±) -1。溶液中 CD 光谱的构象分析表明，从 (+) - 1 衍生的 (+) - 4 与 (±) -4 的晶态具有基本相同的构象。(+) - 4 的 CD 谱显示出轻微的温度依赖性，而 (+) - 1 的 CD 谱在相同条件下不显示依赖性。
• Conformational Studies of (±)-11,12-Didehydro-11-deoxycorynoline and (+)-11,13-Didehydro-11-deoxychelidonine, Hexahydrobenzo[<i>c</i>]phenanthridine-Type Alkaloid Derivatives, by X-Ray Crystal Structure and NMR Analyses
  作者：Miyoko Kamigauchi、Yukiko Maekawa、Chisato Tode、Yasuko In、Toshimasa Ishida

  DOI：10.1002/hlca.200900223

  日期：2010.1

  X‐ray crystal analyses of the two 11‐deoxy‐didehydrohexahydrobenzo[c]phenanthridine‐type alkaloid derivatives 3 and 4, derived from (±)‐corynoline (1) and (+)‐chelidonine (2), established their structures as (±)‐(5bRS,12bRS)‐5b,12b,13,14‐tetrahydro‐5b,13‐dimethyl[1,3]benzodioxolo[5,6‐c]‐1,3‐dioxolo[4,5‐i]phenanthridine (3) and (+)‐rel‐(12bR)‐7,12b,13,14‐tetrahydro‐13‐methyl[1,3]benzodioxolo[5,6‐c]‐1,3‐dioxolo[4

  X射线晶体分析从（±）-corynoline（1）和（+）-chelidonine（2）衍生的两种11-脱氧-二氢六氢苯并[ c ]菲啶类生物碱衍生物3和4的结构如下（±）-（5b RS，12b RS）-5b，12b，13,14-四氢-5b，13-二甲基[1,3]苯并二恶英[5,6- c ] -1,3-二恶英[4,5 -我]菲啶（3）和（+） -相对- （12B ř）-7,12b，13,14-四氢-13-甲基[1,3] benzodioxolo [5,6- ç -1,3- dioxolo [4,5‐ i ]菲啶（4）。CDCl 3中的3和4的构象是根据1 H-和13 C-NMR光谱确定的。