该试剂应在氮气或氩气氛围中使用或处理,以保持其稳定性。
制备方法通常是:向悬浮在适当溶剂中的甲基三苯基溴化膦加入强碱,如丁基锂、叔丁基钾或氨基钠等。通常甲基三苯基溴化膦悬浮在干燥的乙醚或THF中,在0 ℃、氮气氛下加入正丁基锂,在室温下反应1小时,颜色由黄色变为橙色说明该叶立德试剂已经形成。
用途 醛、酮的亚甲基化该试剂最广泛的应用是与醛、酮发生Wittig反应(式1,式2),分子中的烯键与羟基不受影响。类似吖丙啶烯的化合物也可以通过与亚甲基三苯基膦作用进行亚甲基化(式3)。取代的1,3-二烯可以通过该磷叶立德与相应的烯醛或烯酮反应制备(式4),与羰基共轭的双键也不受影响。制得的二烯化合物通常会继续用来进行Diels-Alder反应。
硼的亚甲基化亚甲基三苯基膦烷可以与卤代硼反应,生成含有B-C键的化合物(式5),与酚羟基也可以形成盐(式6)。
叶立德重排亚甲基三苯基膦中的亚甲基可以用丁基锂使其锂盐化,这样就可以与有一定位阻的酮反应,使其亚甲基化。α,β-二酮化合物与过量的亚甲基三苯基膦烷反应,可以发生α-酮醇重排,得到一种稳定的叶立德(式7)。X射线衍射结果表明,这种叶立德分子中磷原子和氧原子处在双键的同侧。
形成甘菊环亚甲基三苯基膦与2-氯环庚三烯酮反应,可以得到甘菊环系统(式8)。反应过程中亚甲基首先进攻7-H,然后再脱掉氯原子,形成二环系统。
与内酯的反应过量的亚甲基三苯基膦烷与内酯反应,可以得到羟基端烯开环产物(式9)。
中文名称 | 英文名称 | CAS号 | 化学式 | 分子量 |
---|---|---|---|---|
亚乙基三苯基膦 | ethylenetriphenylphosphorane | 1754-88-7 | C20H19P | 290.345 |
—— | (bromomethylene)triphenylphosphorane | 39598-55-5 | C19H16BrP | 355.214 |
—— | (trimethylsilyl)methylenetriphenylphosphorane | 75089-45-1 | C22H25PSi | 348.5 |
三苯基膦 | triphenylphosphine | 603-35-0 | C18H15P | 262.291 |
中文名称 | 英文名称 | CAS号 | 化学式 | 分子量 |
---|---|---|---|---|
甲酰甲撑基三苯基磷 | (triphenylphosphoranylidene)acetaldehyde | 2136-75-6 | C20H17OP | 304.328 |
(三苯基膦)乙腈 | cyanomethylene triphenylphosphorane | 16640-68-9 | C20H16NP | 301.327 |
—— | (2-thioxovinylidene)triphenylphosphorane | 73818-56-1 | C20H15PS | 318.379 |
—— | (Dimethylphosphino)(triphenylphosphinio)methanid | 95639-30-8 | C21H22P2 | 336.353 |
—— | <(Methylimino)ethenyliden>triphenylphosphoran | 53173-41-4 | C21H18NP | 315.354 |
—— | (trimethylsilyl)methylenetriphenylphosphorane | 75089-45-1 | C22H25PSi | 348.5 |
—— | Triphenyl-3,3-dimethyl-allylidenphosphoran | 31188-53-1 | C23H23P | 330.409 |
—— | (2-Ethoxyvinyliden)triphenylphosphoran | 71276-96-5 | C22H21OP | 332.382 |
—— | (2-trimethylsilylethylidene)triphenylphosphorane | 63922-69-0 | C23H27PSi | 362.527 |
1-三苯基膦-2-丙酮 | 1-triphenylphosphoranylidene-2-propanone | 1439-36-7 | C21H19OP | 318.355 |
三苯基膦 | triphenylphosphine | 603-35-0 | C18H15P | 262.291 |
—— | Triphenylphosphin-dicyanmethylen | 13504-73-9 | C21H15N2P | 326.337 |
1-(三苯基膦)-2-丁酮 | triphenylphosphoranylidene-2-butanone | 19753-66-3 | C22H21OP | 332.382 |
—— | {[Di(propan-2-yl)phosphanyl]methylidene}(triphenyl)-lambda~5~-phosphane | 92220-64-9 | C25H30P2 | 392.461 |
—— | (2,2-Diethoxyethyliden)triphenylphosphoran | 71276-94-3 | C24H27O2P | 378.451 |
—— | (N-phenyliminovinylidene)triphenylphosphorane | 21385-80-8 | C26H20NP | 377.425 |
1-(三苯基膦)-2-戊酮 | 1-(triphenylphosphoranylidene)pentan-2-one | 17615-01-9 | C23H23OP | 346.409 |
—— | 3-methyl-1-(triphenylphosphoranyliden)-2-butanone | 19753-67-4 | C23H23OP | 346.409 |
—— | Bis(dimethylphosphino)(triphenylphosphinio)methanid | 95639-28-4 | C23H27P3 | 396.389 |
—— | 3,3-dimethyl-1-(triphenylphosphanylidene)butan-2-one | 288390-74-9 | C24H25OP | 360.436 |
—— | Bis(trimethylsilyl)methylidene triphenylphosphorane | 36050-78-9 | C25H33PSi2 | 420.682 |
1-(三苯基膦)辛烷-2-酮 | 1-(triphenylphosphoranylidene)octan-2-one | 41692-90-4 | C26H29OP | 388.489 |
—— | (2-oxononanylidene)triphenylphosphorane | 41693-09-8 | C27H31OP | 402.516 |
—— | 5-Hydroxy-1-triphenylphosphoranyliden-2-pentanon | 62912-16-7 | C23H23O2P | 362.408 |
—— | 1,1,1-trifluoro-3-(triphenylphosphoranylidene)-2-propanone | 55759-55-2 | C21H16F3OP | 372.326 |
—— | (5-hydroxy-pentanoylmethylene)-triphenylphosphorane | 80178-35-4 | C24H25O2P | 376.435 |
—— | <(Diphenylphosphino)methylen>triphenylphosphoran | 13411-65-9 | C31H26P2 | 460.495 |
—— | N,N-diethyl-2-(triphenylphosphoranylidene)acetamide | 6080-83-7 | C24H26NOP | 375.45 |