3,3-dimethyl-1-(triphenylphosphanylidene)butan-2-one | 288390-74-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3,3-dimethyl-1-(triphenylphosphanylidene)butan-2-one
• 英文别名: 3,3-dimethyl-1-(triphenylphosphoranylidene)butan-2-one；3,3-dimethyl-1-(triphenylphosphoranylidene)-2-butanone；3,3-dimethyl-1-(triphenyl-λ⁵-phosphanylidene)butan-2-one；(t-butylcarbonylmethylene)triphenylphosphorane；3,3-dimethyl-1-(triphenyl-λ5-phosphanylidene)butan-2-one
• CAS: 288390-74-9
• 化学式: C₂₄H₂₅OP
• 分子量: 360.436
• InChiKey: SSROZCKIMQQMGA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,3-dimethyl-1-(triphenylphosphanylidene)butan-2-one 750.0 ℃ 、1.33 Pa 条件下， 反应 3.0h， 以82%的产率得到3,3-二甲基-1-丁炔
  参考文献：
  名称：

  脂族和末端炔烃的一种新的通用合成方法：β-氧代烷基亚氨基三苯基磷ora酸酯的快速真空热解

  摘要：

  通过使用快速真空条件，从以前局限于具有电子吸电子基团的情况下，从β-氧代亚烷基三苯并三苯膦中消除Ph 3 PO的范围扩大了，从而提供了一种通常的高产率的脂肪族和末端炔烃合成方法。

  DOI：

  10.1039/c39850001140
• 作为产物：
  描述：

  1-溴频哪酮 在 potassium carbonate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 3,3-dimethyl-1-(triphenylphosphanylidene)butan-2-one
  参考文献：
  名称：

  对映选择性有机催化级联方法对不同类别的苯并缩合缩醛

  摘要：

  提出了一种新颖的对映选择性有机催化策略，用于合成四氢呋喃苯并呋喃和甲氧苯并二氧杂戊环酮天然产物核心结构。该策略基于一对不同的反应途径，在该途径中，羟基芳烃与手性仲胺催化的γ-酮-α，β-不饱和醛发生反应。一种反应途径可产生具有两个立体中心（四氢呋喃苯并呋喃支架）的手性5,5缩合乙缩醛，产率中等，收率可达96％  ee。另一个反应途径提供了具有三个立体中心的5,6桥联的甲基苯并二氧杂庚酸骨架，产率中等至良好，且ee高达95％ 。该反应是显着的，因为它可以以低至0.25 mol％的催化剂负载量进行，从而提供了亚胺离子催化中已知的最高周转率之一。此外，半缩醛四氢呋喃苯并呋喃可以进行官能化，包括还原，氧化和烯丙基化。最后，基于实验和计算研究，研究了不同途径的底物控制中涉及的作用。讨论了涉及空间，电子和立体电子相互作用的模型，以合理化观察到的选择性。

  DOI：

  10.1002/chem.201602992

文献信息

• Copper-Catalyzed N–O Cleavage of α,β-Unsaturated Ketoxime Acetates toward Structurally Diverse Pyridines
  作者：Lei Zhang、Jindian Duan、Gaochen Xu、Xiaojuan Ding、Yiyang Mao、Binsen Rong、Ning Zhu、Zheng Fang、Zhenjiang Li、Kai Guo

  DOI：10.1021/acs.joc.9b03238

  日期：2020.2.21

  The copper-catalyzed [4 + 2] annulation of α,β-unsaturated ketoxime acetates with 1,3-dicarbonyl compounds for the synthesis of three classes of structurally diverse pyridines has been developed. This method employs 1,3-dicarbonyl compounds as C2 synthons and enables the synthesis of multifunctionalized pyridines with diverse electron-withdrawing groups in moderate to good yields. The mechanistic investigation

  已经开发了铜催化的α，β-不饱和酮肟肟乙酸盐与[1,3-二羰基化合物的铜催化[4 + 2]环合反应，用于合成三类结构多样的吡啶。该方法采用1,3-二羰基化合物作为C2合成子，并能够以中等至良好的产率合成具有不同吸电子基团的多官能吡啶。机理研究表明反应是通过离子途径进行的。
• Tandem Wittig Reaction–Ring Contraction of Cyclobutanes: A Route to Functionalized Cyclopropanecarbaldehydes
  作者：Federico Cuccu、Lorenzo Serusi、Alberto Luridiana、Francesco Secci、Pierluigi Caboni、David J. Aitken、Angelo Frongia

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b02690

  日期：2019.10.4

  An original tandem reaction consisting of a Wittig reaction-ring contraction process between α-hydroxycyclobutanone and phosphonium ylides has been developed. Highly functionalized cyclopropanecarbaldehydes are obtained in good to high yield.

  已经开发出由α-羟基环丁酮和磷化yl之间的维蒂希反应-环收缩过程组成的原始串联反应。以良好或高收率获得高度官能化的环丙烷甲醛。
• <i>B</i>-Alkylcatecholborane-Mediated Tandem Radical Conjugated Addition−Aldol Cyclization
  作者：Alice Beauseigneur、Cecilia Ericsson、Philippe Renaud、Kurt Schenk

  DOI：10.1021/ol9014943

  日期：2009.8.20

  A one-pot procedure involving radical conjugate addition of B-alkylcatecholboranes to enones followed by intramolecular aldol reaction is reported. Application to the stereoselective synthesis of monocyclic and bicyclic products with up to four contiguous stereogenic centers is presented.

  报道了一种一锅法，该方法涉及将B-烷基儿茶酚硼烷自由基共轭加成至烯酮，然后进行分子内羟醛反应。提出了在具有多达四个连续立体中心的单环和双环产物的立体选择性合成中的应用。
• Enantioselective synthesis of 2,3-disubstituted trans-2,3-dihydrobenzofurans using a Brønsted base/thiourea bifunctional catalyst
  作者：Diego-Javier Barrios Antúnez、Mark D. Greenhalgh、Charlene Fallan、Alexandra M. Z. Slawin、Andrew D. Smith

  DOI：10.1039/c6ob01326k

  日期：——

  The diastereo- and enantioselective synthesis of 2,3-disubstituted trans-2,3-dihydrobenzofuran derivatives (15 examples, up to 96 : 4 dr, 95 : 5 er) via intramolecular Michael addition has been developed using keto–enone substrates and a bifunctional tertiary amine–thiourea catalyst. This methodology was extended to include non-activated ketone pro-nucleophiles for the synthesis of 2,3-disubstituted

  2,3-二取代的反式-2,3-二氢苯并呋喃衍生物（15个例子，高达96：4 dr，95：5 er）通过分子内迈克尔加成的非对映选择性和对映选择性合成已经使用酮-烯酮底物和双功能叔胺-硫脲催化剂。该方法扩展到包括用于合成 2,3-二取代茚满和 3,4-二取代四氢呋喃衍生物的非活化酮亲核试剂。
• Metal-free visible light photoredox enables generation of carbyne equivalents <i>via</i> phosphonium ylide C–H activation
  作者：Mrinmoy Das、Minh Duy Vu、Qi Zhang、Xue-Wei Liu

  DOI：10.1039/c8sc04195d

  日期：——

  has recently been generated from hypervalent iodine precursors via photoredox catalysis. Given the underexplored chemistry of carbyne, due to the paucity of carbyne sources, we are intrigued to discover a new source for this reactive species from classical reagents – phosphonium ylides. Our novel strategy employing phosphonium ylides in an olefin hydrocarbonation reaction features a facile approach

  卡宾是一种有趣的合成中间体，最近通过光氧化还原催化从高价碘前体生成。由于卡炔来源的缺乏，卡炔的化学性质尚未得到充分探索，我们很高兴从经典试剂中发现这种活性物质的新来源——鏻叶立德。我们在烯烃烃化反应中采用磷叶立德的新策略具有通过无金属和良性反应条件构建碳-碳键的简便方法。此外，烃化产物以高度区域选择性的方式输送。