(2-oxononanylidene)triphenylphosphorane | 41693-09-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2-oxononanylidene)triphenylphosphorane
• 英文别名: Octanoylmethylentriphenylphophoran；octyrylmethylenetriphenylphosphane；1-(Triphenyl-lambda5-phosphanylidene)nonan-2-one；1-(triphenyl-λ5-phosphanylidene)nonan-2-one
• CAS: 41693-09-8
• 化学式: C₂₇H₃₁OP
• 分子量: 402.516
• InChiKey: YQOJPAGUESMHOO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  72 °C(Solv: hexane (110-54-3); ethyl acetate (141-78-6))
• 沸点：
  544.8±33.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.07±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.6
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.26
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2-oxononanylidene)triphenylphosphorane 在 氢氟酸 作用下， 以 乙醚 、 水 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 (E)-1-hydroxy-1-phenylundec-2-en-4-one
  参考文献：
  名称：

  用基于手性 BINOL 的醇盐对烯丙醇的动力学拆分：实验和理论研究的结合

  摘要：

  该研究描述了使用手性 BINOL 衍生物基醇盐作为双功能 Brønsted 碱催化剂通过不对称异构化对烯丙醇进行对映选择性催化动力学拆分的开发和表征。合成了许多基于手性 BINOL 衍生物的醇盐，它们在不对称异构化中的结构-对映选择性相关性研究确定了一种有前途的手性 Brønsted 碱催化剂，它提供了各种手性仲烯丙醇（ee 高达 99%，S 因子高达 >200 ）。在机理研究中，醇盐物种被确定为活性物种，而 BINOL 的酚基通过手性 Brønsted 碱催化剂和底物之间的氢键极大地影响了高反应性和对映选择性。该策略是第一个通过对映选择性无过渡金属碱催化异构化成功合成各种手性仲烯丙醇的策略。生物活性天然产物 (+)-veraguensin 的合成证明了该策略的适用性。

  DOI：

  10.1021/jacs.8b12796
• 作为产物：
  描述：

  1-碘己烷 、 1-三苯基膦-2-丙酮 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.17h， 以91%的产率得到(2-oxononanylidene)triphenylphosphorane
  参考文献：
  名称：

  (+)-Awajanomycin 的全合成

  摘要：

  (+)-awajanomycin 的全合成是通过邻位三羰基化合物的不对称烯丙基硼化反应作为关键步骤实现的。使用底物控制的二羟基化和随后的非对映酯基团分化来合成 γ-内酯亚结构。δ-内酰胺形成后，双环核结构就建立起来了。将合成策略和整体功效与 Huang 的阿瓦姜霉素路线进行比较。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201200059

文献信息

• Enantioselective Synthesis of (+)-Penostatin E
  作者：Kosuke Fujioka、Hiromasa Yokoe、Atsushi Inoue、Kana Soga、Masayoshi Tsubuki、Kozo Shishido

  DOI：10.1021/jo501225y

  日期：2014.8.15

  The first enantioselective total synthesis of penostatin E has been accomplished. Two highly efficient and diastereoselective reactions, a Hosomi–Sakurai allylation and an intramolecular Pauson–Khand reaction, were utilized for the construction of the basic carbon framework of the target molecule as the key steps. A late-stage introduction of the side chain and a successful base-promoted elimination

  戊抑素E的第一个对映选择性全合成已完成。两个高效且非对映选择性反应，即Hosomi-Sakurai烯丙基化反应和分子内Pauson-Khand反应，被用作构建目标分子基本碳骨架的关键步骤。侧链的后期引入和成功的碱促进的消除反应提供了合成（+）-penostatin E的有效途径。
• Asymmetric Allylboration of vic-Tricarbonyl Compounds: Total Synthesis of (+)-Awajanomycin
  作者：Malte Wohlfahrt、Klaus Harms、Ulrich Koert

  DOI：10.1002/anie.201103679

  日期：2011.8.29

  To the core: An efficient total synthesis of (+)‐awajanomycin was achieved starting with an asymmetric allylboration of a vic‐tricarbonyl compound (see scheme; TES=triethylsilyl). A stereoselective alkene dihydroxylation followed by a differentiation of diastereotopic ester groups and a subsequent lactamization gave the bicyclic core structure.

  到核心：（+）的一种有效的全合成-达到起始用的不对称allylboration awajanomycin VIC三羰化合物（参见方案; TES =三乙基甲硅烷）。立体选择性烯烃二羟基化，随后非对映体酯基团的分化和随后的内酰胺化得到双环核心结构。
• Reductive Halogenation Reactions: Selective Synthesis of Unsymmetrical α-Haloketones
  作者：Zhiqi Lao、Huimiao Zhang、Patrick H. Toy

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b02324

  日期：2019.10.18

  A method for the selective synthesis of unsymmetrical α-haloketones has been developed. The key transformation is a triphenylphosphine oxide catalyzed reductive halogenation of an α,β-unsaturated ketone in which trichlorosilane is the reducing reagent and an N-halosuccinimide is the electrophilic halogen source. This method allows for a halogen atom to be installed selectively at either of two very

  已经开发出选择性合成不对称α-卤代酮的方法。关键的转变是三苯膦氧化物催化的α，β-不饱和酮的还原卤化反应，其中三氯硅烷是还原剂，N-卤代琥珀酰亚胺是亲电卤素源。该方法允许将卤素原子选择性地安装在与酮基相邻的两个非常相似取代的位点中的任一个上。
• Synthesis and phase behaviour of β-octaalkyl porphyrins
  作者：Gemma C. Shearman、Gokhan Yahioglu、Johanna Kirstein、Lionel R. Milgrom、John M. Seddon

  DOI：10.1039/b812724g

  日期：——

  A homologous series of three octakis-alkyl-substituted porphyrin (OAP) derivatives with alkyl chain lengths of C8, C10 and C12 has been synthesised. For each compound, both the free-base (i.e. two H-atoms) and the fourfold coordinated zinc complex were investigated, where the latter for each chain length was found to exhibit liquid-crystalline mesophase behaviour. At low temperatures all three metal coordinated compounds formed a solid S phase with a structure based on a square packing of columns with a stacking periodicity of approx. 4.5 Å. At increased temperatures the square packed solid S phases undergo phase transitions to liquid-crystalline columnar phases based on centred rectangular lattices of C2/m symmetry, with the ratio of the lattice parameters, a/b, ranging between 1 and 1.732. The a/b ratio exhibited two discontinuous jumps with increasing temperature prior to melting to the isotropic phase for Zn-OAP-C8, implying the existence of three columnar phases denoted Colr1, Colr2 and Colr3. For the longer chain length compounds, the number of mesophases formed was reduced, first to two for Zn-OAP-C10, then to one for Zn-OAP-C12.

  合成了烷基链长为C8、C10和C12的三种八烷基取代卟啉(OAP)衍生物的同系物系列。对于每种化合物，都研究了游离碱（即两个氢原子）和四重配位锌配合物，其中发现每个链长的后者都表现出液晶中间相行为。在低温下，所有三种金属配位化合物形成固体S相，其结构基于柱的方形堆积，堆积周期约为。 4.5×。在升高的温度下，方形堆积固体 S 相基于 C2/m 对称性的中心矩形晶格进行相变，形成液晶柱状相，晶格参数之比 a/b 范围在 1 到 1.732 之间。 Zn-OAP-C8 在熔化到各向同性相之前，随着温度的升高，a/b 比值表现出两次不连续的跳跃，这意味着存在表示为 Colr1、Colr2 和 Colr3 的三个柱状相。对于较长链长的化合物，形成的中间相数量减少，Zn-OAP-C10 首先减少到两个，然后 Zn-OAP-C12 减少到一个。
• A new synthesis of ant venom alkaloid : (3S,5R,8S)-3-heptyl-5-methylpyrrolizidine
  作者：C. Grandjean、S. Rosset、J.P. Célérier、G. Lhommet

  DOI：10.1016/0040-4039(93)88073-r

  日期：1993.7

  A highly enantioselective synthesis of (3S,5R,8S)- 3-heptyl-5-methylpyrrolizidine is described by using (S)-pyroglutamic acid as starting material.

  通过使用（S）-焦谷氨酸作为起始原料描述了（3S，5R，8S）-3-庚基-5-甲基吡咯烷核苷的高度对映选择性的合成。