可布酮 | 24173-71-5

• 物质功能分类: 天然产物 - 倍半萜
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 可布酮
• 英文名称: kobusone
• 英文别名: (1R,4R,6R,10S)-4,12,12-trimethyl-5-oxatricyclo[8.2.0.04,6]dodecan-9-one
• CAS: 24173-71-5
• 化学式: C₁₄H₂₂O₂
• 分子量: 222.327
• InChiKey: UETZJEZFLKASPR-UZWIWUQPSA-N

物化性质

• 沸点：
  308.0±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.031±0.06 g/cm3(Predicted)
• 溶解度：
  溶于氯仿、二氯甲烷、乙酸乙酯、DMSO、丙酮等。
• 碰撞截面：
  146.3 Ų [M+H]+ [CCS Type: TW, Method: calibrated with polyalanine and drug standards]

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.93
• 拓扑面积：
  29.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  可布酮 在 盐酸羟胺 、 sodium sulfate 、 三乙胺 、 potassium hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (1R,4R,6R,10S,E)-4,12,12-trimethyl-5-oxatriyclo[8.2.0.0^4,6]dodecan-9-one O-[(3S,5S,7S)-adamantyl-1-carbonyl]oxime
  参考文献：
  名称：

  石竹烷肟和腙及其O-和N-酰化衍生物的合成

  摘要：

  通过氧化石竹烯氧化制备的倍半萜酮kobusone与羟胺和肼缩合，首次合成了kobusone肟和腙，收率分别为78%和71%。石竹烷肟和腙的酰化产生一系列 O - 和 N - 衍生物，制备产率高达 90%。酰肟和乙酰腙的分子结构是通过 X 射线晶体结构分析确定的。

  DOI：

  10.1007/s10600-021-03286-1
• 作为产物：
  描述：

  5,6-epoxy-2-hydroxymethyl-6,10,10-trimethyl-bicyclo[7.2.0]undecan-2-ol 在 sodium periodate 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 4.33h， 以57%的产率得到可布酮
  参考文献：
  名称：

  氘标记倍半萜的便捷合成

  摘要：

  倍半萜是一类重要的分子，其作用范围从授粉和信号传导到防御机制。尽管它们具有明显的重要性，但是数量有限的商业标准却阻碍了它们的研究和精确定量。在本文中，我们报告了14种标记的倍半萜的合成，这些氘具有较高的氘掺入水平（> 95％），可用于基于MS的研究。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2016.08.079

文献信息

• Lewis Acid Activation of Fragment-Coupling Reactions of Tertiary Carbon Radicals Promoted by Visible-Light Irradiation of EDA Complexes
  作者：Spencer P. Pitre、Tyler K. Allred、Larry E. Overman

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c00023

  日期：2021.2.5

  The addition of tertiary carbon radicals generated from N-(acyloxy)phthalimide esters to cyclic α,β-unsaturated ketones and lactones is markedly enhanced by the addition of substoichiometric amounts of a Ln(OTf)3. The reaction is accomplished by irradiation with visible light in the absence of a photosensitizer and is suggested to proceed by excitation of a ternary electron donor–acceptor complex between

  通过添加亚化学计量的Ln（OTf）3，可以显着增强将N-（酰氧基）邻苯二甲酰亚胺酯生成的叔碳基团加到环状α，β-不饱和酮和内酯上。该反应通过在不存在光敏剂的情况下用可见光照射完成，并建议通过在NHPI酯，Hantzsch酯和Ln（OTf）3之间激发三元电子供体-受体配合物来进行。
• Novel Rearrangements of Sesquiterpenoid Panasinsane Derivatives under Acidic Conditions
  作者：Carlos F. D. Amigo、Isidro G. Collado、James R. Hanson、Rosario Hernández-Galán、Peter B. Hitchcock、Antonio J. Macías-Sánchez、Daniel J. Mobbs

  DOI：10.1021/jo0155557

  日期：2001.6.1

  oxide (7). The novel rearrangement reactions of compounds 11 and 14 under TCNE-catalyzed solvolysis conditions and the reactions of compounds 15 and 16 under superacid conditions (HSO3F/Et2O, -63 degrees C) have been investigated. The ginsenol derivative 17 is obtained from compounds 11 and 14 under TCNE-catalyzed conditions. The rearrangement of compounds 15 and 16 under superacid conditions leads to

  倍半萜类泛pan烷衍生物11和14-16是由石竹烯氧化物制备的（7）。研究了在TCNE催化的溶剂分解条件下化合物11和14的新型重排反应以及在超酸条件下（HSO3F / Et2O，-63℃）的化合物15和16的反应。人参醇衍生物17是在TCNE催化的条件下从化合物11和14获得的。在超酸条件下化合物15和16的重排导致了新的倍半萜衍生物（1S，4S，7S，10S，11S）-3,3,10,11-四甲基三环[5.3.1.0（4,10）] undecan-1 ，11，11-硫酸盐（19）和（1S，4S，5S，8S）-2，2，4，8-四甲基三环[3.3.2.1（4，8）]十一烷十一酮（20）。讨论了在panasinsane衍生物的C-5处的仲羟基对这些重排过程的影响。
• Biotransformation of Caryophyllene Oxide by <i>Botrytis cinerea</i>
  作者：Rosa Duran、Elena Corrales、Rosario Hernández-Galán、Isidro G. Collado

  DOI：10.1021/np980104b

  日期：1999.1.1

  Biotransformation of caryophyllene oxide (1) with B. cinerea afforded 15 products (2-16). Ten of these (3-5, 7, 9-11, and 14-16) are reported here for the first time. The main reaction paths involved stereoselective epoxidation at C-8/C-13 and hydroxylation at C-7. A rearranged compound was found, which was a cyclization product 16 possessing the caryolane skeleton.

  用灰葡萄双歧杆菌对石竹烯氧化物（1）进行生物转化，得到15种产物（2-16）。其中十个（3-5、7、9-11和14-16）是第一次报告在这里。主要反应路径涉及在C-8 / C-13处的立体选择性环氧化和在C-7处的羟基化。发现重排的化合物，其为具有环戊烷骨架的环化产物16。
• Total Synthesis and Computational Investigations of Sesquiterpene-Tropolones Ameliorate Stereochemical Inconsistencies and Resolve an Ambiguous Biosynthetic Relationship
  作者：Christopher Y. Bemis、Chad N. Ungarean、Alexander S. Shved、Cooper S. Jamieson、Taehwan Hwang、Ken S. Lee、K. N. Houk、David Sarlah

  DOI：10.1021/jacs.1c02150

  日期：2021.4.21

  approach to a series of sesquiterpene mono- and bistropolones, including (−)-epolone B, (+)-isoepolone B, (±)-dehydroxypycnidione, and (−)-10-epi-pycnidione. Alongside the development of a general strategy to access this unique family of metabolites were computational modeling studies that justified the diastereoselectivity observed during key cycloadditions. Ultimately, these studies prompted stereochemical

  倍半萜烯-托洛酮属于一个独特的结构类别的二萜天然产物，具有令人印象深刻的生物活性，包括抗癌、抗真菌、抗疟疾和抗菌。在本文中，我们描述了一种简洁、模块化和基于环加成的方法来处理一系列倍半萜烯单酮和双萜酮，包括 (-)-epolone B、(+)-isoepolone B、(±)-dehydroxypycnidione 和 (- )-10-表-嘧啶酮。除了开发获取这一独特代谢物家族的一般策略外，还有计算模型研究证明了在关键环加成过程中观察到的非对映选择性是合理的。最终，这些研究促进了嘧啶酮亚类的立体化学重新分配，并为这些非凡的天然产物的生物合成提供了更多的启示。
• Four-Step Access to the Sesquiterpene Natural Product Presilphiperfolan-1β-ol and Unnatural Derivatives via Supramolecular Catalysis
  作者：Leonidas-Dimitrios Syntrivanis、Ivana Némethová、Dario Schmid、Shani Levi、Alessandro Prescimone、Fabian Bissegger、Dan T. Major、Konrad Tiefenbacher

  DOI：10.1021/jacs.0c01464

  日期：2020.3.25

  su-pramolecular resorcinarene capsule as catalyst for the key step. This synthetic approach also allows access to unnatural derivatives of the natural product, which would not be acces-sible through the biosynthetic machinery. Additionally, this study provides useful insight into the biosynthesis of the presilphiperfolanol natural products, including the first ex-perimental evidence consistent with the

  萜烯是结构最多样化的天然产物类别之一。在自然界中，I 型萜烯环化酶从一种单一底物产生了多种这些结构。然而，这种反应性已经证明很难在人造系统的解决方案中重现。在此，我们报告了迄今为止最短的三环倍半萜烯 presilphiperfolan-1β-ol 合成，利用超分子间苯二酚胶囊作为关键步骤的催化剂。这种合成方法还允许获得天然产物的非天然衍生物，而这些衍生物是无法通过生物合成机制获得的。此外，这项研究为 presilphiperfolanol 天然产物的生物合成提供了有用的见解，