1-甲氧基-1,3-丁二烯 | 10034-09-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 1-甲氧基-1,3-丁二烯
• 英文名称: 1-methoxy-1,3-butadiene
• 英文别名: trans-1-methoxy-1,3-butadiene；(1E)-1-methoxybuta-1,3-diene
• CAS: 10034-09-0
• 化学式: C₅H₈O
• 分子量: 84.1179
• InChiKey: KOCUMXQOUWPSLK-SNAWJCMRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  6
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-甲氧基-1,3-丁二烯 在 三氟化硼乙醚 、 四丁基氟化铵 、 水 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以81%的产率得到巴豆醛
  参考文献：
  名称：

  Bu4NF-Acid combination as a novel class of mild and selective deprotecting reagents for enol ethers

  摘要：

  Bu(4)NF-acid combined reagents selectively deprotect enol ethers, such as 1-methoxy-1,3-dienes and beta-alkoxystyrenes, leading to the corresponding aldehydes with good to quantitative yields.

  DOI：

  10.1016/0040-4039(95)01620-w
• 作为产物：
  描述：

  trans-crotonaldehyde dimethylacetal 在 sodium trisilicate 、 magnesium monohydrogen phosphate 作用下， 生成 1-甲氧基-1,3-丁二烯
  参考文献：
  名称：

  Nasarow et al., Zhurnal Obshchei Khimii, 1959, vol. 29, p. 106,109; engl. Ausg. S. 111, 112

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  5-norbornene-2,3-dimethanol 、 降冰片烯 、 (R)-1-苯基-2-丙烯-1-醇 在 苯乙烯 、 烯丙苯 、 烯丙醇 、 allyl(pinacolato)boronate 、 3-丁烯-1-醇 、 乙烯基正丁醚 、 烯丙基三甲基硅烷 、 4-烯丙基苯甲醚 、 乙基乙烯基硫醚 、 正癸烯 、 1-甲氧基-1,3-丁二烯 、 CaH2 作用下， 生成 (E)-1,3-decadiene
  参考文献：
  名称：

  CATALYSTS FOR EFFICIENT Z-SELECTIVE METATHESIS

  摘要：

  本申请提供了化合物和用于交换反应的方法，其中提供的化合物在某些实施例中促进高效且高选择性的Z-选择性交换反应。在某些实施例中，提供的化合物和方法特别适用于生产烯丙醇。在某些实施例中，提供的化合物具有公式I的结构。在某些实施例中，提供的化合物包括钌，并通过硫原子与钌键合的配体。

  公开号：

  US20140371454A1

文献信息

• Asymmetric cycloaddition reactions
  申请人：President and Fellows of Harvard College

  公开号：US06369223B2

  公开（公告）日：2002-04-09

  The present invention relates to a process for stereoselective cycloaddition reactions which generally comprises a cycloaddition reaction between a pair of substrates, each either chiral or prochiral, that contain reactive &pgr;-systems, in the presence of a non-racemic chiral catalyst, to produce a stereoisomerically enriched product. The present invention also relates to novel asymmetric catalyst complexes comprising a metal and an asymmetric tridentate ligand.

  本发明涉及一种立体选择性环加成反应过程，该过程通常包括在一对含有反应性π系统的底物之间进行环加成反应，每个底物要么是手性的，要么是潜手性的，在非对映体手性催化剂的存在下，产生立体异构体富集的产品。本发明还涉及新颖的非对称催化剂配合物，包括一个金属和一个非对称三齿配体。
• Chiral Chromium(III) Porphyrins as Highly Enantioselective Catalysts for Hetero-Diels–Alder Reactions Between Aldehydes and Dienes
  作者：Albrecht Berkessel、Erkan Ertürk、Cécile Laporte

  DOI：10.1002/adsc.200505249

  日期：2006.1

  tetrafluoroborate. These hitherto unknown chiral chromium porphyrins are efficient and highly enantioselective catalysts for the hetero-Diels–Alder reaction of aliphatic, aromatic, and heteroaromatic aldehydes with dienes of varying electron density. In the case of 1-methoxy-3-(trimethylsilyloxy)butadiene (“Danishefsky's diene”), enantiomeric excesses >90% were achieved in a number of cases, with furfural

  从对映体纯的5,10,15,20-四[[1 S，4 R，5 R，8 S）-1,2,3,4,5,6,7,8-八氢-1,4： 5,8-二甲基蒽蒽-9-基]卟啉，用CrCl 2处理，随后进行空气氧化，得到相应的Cr（III）络合物，以氯离子作为抗衡离子，收率为96％。与AgBF 4进行阴离子交换得到相应的四氟硼酸盐。这些迄今未知的手性铬卟啉是高效和高度对映选择性的催化剂，可用于脂族，芳族和杂芳族醛与不同电子密度的二烯的杂狄尔斯-阿尔德反应。在1-甲氧基-3-（三甲基甲硅烷氧基）丁二烯（“ Danishefsky's diene”）的情况下，在许多情况下，对映体过量> 90％，其中糠醛提供最高的ee（97％）。金属配位醛（例如吡啶-2-甲醛）不会使Cr（III）卟啉催化剂失活。还进行了较少电子富集的二烯（例如1-甲氧基丁二烯）的环加成，提供了非对映选择性高达＞ 99∶1，对映体过量＞ 80％。
• Anodic oxidation as a synthetic expedient to naphthoquinone and anthraquinone ketals
  作者：Zhen Yang、Yu Xin Cui、Henry N.C. Wong、Ru Ji Wang、Thomas C.W. Mak、Hson Mou Chang、Chi Ming Lee

  DOI：10.1016/0040-4020(92)85005-y

  日期：1992.1

  Some naphthoquinone and anthraquinone ketals have been prepared by anodic oxidation. Regioselective hydrolysis of the above diketals into monoketals is also described. Diels-Alder reaction of (E)-1-methoxybuta-1,3-diene with the monoketal of 1,4-dihydro-4,4-dimethoxy-5-benzyloxynaphthalene proceeded in a regioselective manner.

  已经通过阳极氧化制备了一些萘醌和蒽醌缩酮。还描述了上述双缩酮的区域选择性水解成单缩酮。（E）-1-甲氧基丁1，3-二烯与1，4-二氢-4，4-二甲氧基-5-苄氧基萘的单缩酮的Diels-Alder反应以区域选择性的方式进行。
• Generation and in situ Diels–Alder reactions of activated nitroethylene derivatives
  作者：Peter A. Wade、James K. Murray、Sharmila Shah-Patel、Patrick J. Carroll

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)00348-9

  日期：2002.4

  Dienes readily undergo Diels–Alder reaction with CH2C(NO2)SO2Ph (2a), CH2C(NO2)CO2Et (2b), and CH2C(NO2)COPh (2c), all observed in situ by 1H NMR. The cycloadducts of 2a undergo SRN1 reactions.

  二烯容易与CH Diels-Alder反应2 C（NO 2）SO 2 Ph（上图2a），CH 2 C（NO 2）CO 2的Et（图2b），和CH 2 C（NO 2）COPH（2C），所有都通过1 H NMR原位观察。2a的环加合物经历S RN 1反应。
• Synthesis of Erythrina and related alkaloids. XVI Diels-Alder approach : Total synthesis of dl-erysotrine, dl-erythraline, dl-erysotramidine, dl-8-oxoerythraline and their 3-epimers.
  作者：TAKEHIRO SANO、JUN TODA、NORIAKI KASHIWABA、TAKESHI OHSHIMA、YOSHISUKE TSUDA

  DOI：10.1248/cpb.35.479

  日期：——

  Total synthesis of erythrinan alkaloids was achieved by a strategy based on the Diels-Alder reaction of activated butadienes to a dioxopyrroline. The reaction of isoquinolinopyrrolinedione (15) with 1, 3-bis-O-substituted butadienes proceeded in a regiospecific and stereoselective manner to give erythrinan derivatives (20) and (21). Lithium borohydride reduction of the adduct (20) or (21), followed by acid hydrolysis afforded the enone (33). Mesylation of 33 and subsequent demethoxycarbonylation of 42 under neutral conditions gave the dienone (43). Meerwein-Ponndorf reduction of 43 and subsequent methylation afforded erysotramidine (2a) and 8-oxoerythraline (2b). Aluminum hydride reduction of the 8-oxo derivatives (2) furnished dl-erysotrine (1a) and dl-erythraline (1b).

  基于激活的丁二烯与二氧吡咯啉进行Diels-Alder反应的策略，实现了erythrinan类生物碱的全合成。异喹啉吡咯二酮（15）与1,3-双氧取代的丁二烯反应，以区域特异性和立体选择性的方式生成erythrinan衍生物（20）和（21）。通过锂硼氢化物还原加合物（20）或（21），随后进行酸水解得到烯酮（33）。对33进行甲磺酰化，随后在中性条件下进行脱甲氧羰基化得到二烯酮（43）。对43进行Meerwein-Ponndorf还原，随后进行甲基化得到erysotramidine（2a）和8-氧代erythraline（2b）。对8-氧代衍生物（2）进行铝氢化还原得到dl-erysotrine（1a）和dl-erythraline（1b）。

表征谱图