(4S,5E)-7-亚甲基-4-(1-甲基乙基)-5-环癸烯-1-酮 | 105930-38-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: (4S,5E)-7-亚甲基-4-(1-甲基乙基)-5-环癸烯-1-酮
• 英文名称: (4S,5E)-7-methylene-4-(1-methylethyl)-5-cyclodecene-1-one
• 英文别名: (4S,5E)-7-Methylene-4-(1-methylethyl)cyclodec-5-en-1-one；(4S,5E)-4-isopropyl-7-methylene-5-cyclodecen-1-one；(4S,5E)-7-methylidene-4-propan-2-ylcyclodec-5-en-1-one
• CAS: 105930-38-9
• 化学式: C₁₄H₂₂O
• 分子量: 206.328
• InChiKey: HYXVFOAXXKJOFU-GWJCSSMESA-N

物化性质

• 沸点：
  302.0±31.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.90±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4S,5E)-7-亚甲基-4-(1-甲基乙基)-5-环癸烯-1-酮 在 sodium periodate 、 正丁基锂 、 六甲基二硅氮烷 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 23.25h， 生成 (4S,5E)-7-methylene-4-(1-methylethyl)-10-phenylsulfinyl-5-cyclodecene-1-one
  参考文献：
  名称：

  （-）-periplanone-B（美国蟑螂的天然主要性兴奋信息素）的全合成，

  摘要：

  （-）-periplanone-B 1（美国蟑螂的主要性兴奋剂和引诱剂信息素）的全合成是从（+）-二氢柠檬烯2开始的。取代的α-苯基硫代丙烯酸酯10的分子内烷基化产生了（） -环癸烯11.第二个关键反应是还原消除邻位苯硫基苯甲酸酯14以提供共轭二烯15。1至28个步骤的总产率为0.5％。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)86874-5
• 作为产物：
  描述：

  (S)-3-(3-甲基丁酰基)-4-苄基-2-恶唑烷酮 在 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 2,6-diisopropylphenylimidoneophylidene molybdenum bis(h 、 exafluoro-t-butoxide) chromium dichloride 、 盐酸 、 4-二甲氨基吡啶 、 lithium hydroxide 、 lithium aluminium tetrahydride 、 四甲基乙二胺 、 三苯胂 、 水 、 双氧水 、 silica gel 、 四氯化钛 、 溶剂黄146 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 、 pyridinium chlorochromate 、 lead(II) chloride 、 锌 、 lithium diisopropyl amide 、 9-碘-9-硼杂二环[3.3.1]壬烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 正戊烷 为溶剂， 反应 38.5h， 生成 (4S,5E)-7-亚甲基-4-(1-甲基乙基)-5-环癸烯-1-酮
  参考文献：
  名称：

  Alkene Chemoselectivity in Ring-Closing Metathesis: A Formal Synthesis of (-)-Periplanone-B

  摘要：

  描述了通过环闭合烯烃复分解反应合成(-)-二烯酮1（R = Pri），以在含烯基碘功能团的条件下生成取代的二氢吡喃13。

  DOI：

  10.1055/s-1999-2723

文献信息

• A Stille cyclisation approach to (−)-periplanone-B: studies in alkene-selective ring-closing metathesis and an improved chromium(II)-mediated synthesis of (E )-alkenylstannanes from aldehydes
  作者：David M. Hodgson、Anne M. Foley、Lee T. Boulton、Peter J. Lovell、Graham N. Maw

  DOI：10.1039/a905560f

  日期：——

  A synthesis of the dienone 7 via an efficient intramolecular Stille cross-coupling reaction, an improved chromium(II)-mediated synthesis of (E)-alkenylstannanes from aldehydes using Bu3SnCHI2 in DMF, and a synthesis of the substituted (–)-dienone 25 via ring-closing alkene metathesis to give dihydropyran 22 are described. The synthesis of (–)-dienone 25 constitutes a formal synthesis of (–)-periplanone-B.

  描述了一种通过高效的分子内Stille交叉耦合反应合成dienone 7，利用Bu3SnCHI2在DMF中改进的铬(II)介导的合成(E)-烯丙基锡化合物的反应，以及通过环闭合烯烃重排合成取代的(–)-dienone 25，得到二氢吡喃22。(–)-dienone 25的合成构成了(–)-periplanone-B的正式合成。
• Method of manufacturing optically-active periplanone-b
  申请人：Japan Tobacco Inc.

  公开号：US04980485A1

  公开（公告）日：1990-12-25

  Optically active periplanone-B is manufactured through oxidizing (1RS, 4S, 5E)-isopropyl-7-methylene-5-cyclodecene-1-ol. The oxidized product is regioselectively enolized and then sulfenylated. The sulfenylated product is oxidized and then subjected to decomposition of the sulfoxide. The decomposed product is epoxidated, and the epoxidated product is converted into an enolate which is then oxidized. The oxidized product is oxidized and then regio- and stereoselectively epoxidated to obtain optically active periplanone-B.

  光学活性的periplanone-B是通过氧化(1RS, 4S, 5E)-异丙基-7-甲基-5-环癸烯-1-醇制造的。氧化产物被区域选择性地烯醇化，然后磺酰化。磺酰化产物被氧化，然后经过亚砜的分解。分解产物被环氧化，环氧化产物被转化为烯醇负离子，然后被氧化。氧化产物被氧化，然后被区域和立体选择性地环氧化，以获得光学活性的periplanone-B。
• 4-isopropyl-7-methylene-5-cyclodecen-1-ol
  申请人：Japan Tobacco, Inc.

  公开号：US04755626A1

  公开（公告）日：1988-07-05

  4-isopropyl-7-methylene-5-cyclodecen-1-ol is disclosed. The compound allows manufacture of optically active periplanone-B on an industrial scale.

  本发明披露了4-异丙基-7-亚甲基-5-环癸烯-1-醇。该化合物使得工业规模上制造光学活性的periplanone-B成为可能。
• Total synthesis of (−)-periplanone-B, the sex pheromone of the American cockroach
  作者：Takeshi Kitahara、Masataka Mori、Koshi Koseki、Kenji Mori

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)84254-9

  日期：1986.1

  The total synthesis of (−)-periplanone-B, the sex excitant pheromone of the American cockroach, Periplaneta americana is accomplished starting from (+)-limonene.

  从（+）-柠檬烯开始完成（-）-periplanone-B（美洲蟑螂美国的Periplaneta americana的性兴奋信息素）的总合成。
• Cyclobutene bridgehead olefin route to the American cockroach sex pheromone, periplanone-B
  作者：Stuart L. Schreiber、Conrad Santini

  DOI：10.1021/ja00326a028

  日期：1984.7