(9H-芴-9-基)甲基 2-(氯羰基)吡咯烷-1-羧酸 | 103321-52-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 芴
• 中文名称: (9H-芴-9-基)甲基 2-(氯羰基)吡咯烷-1-羧酸
• 中文别名: (9H-芴-9-基)甲基2-(氯羰基)吡咯烷-1-羧酸
• 英文名称: (S)-N-(fluoren-9-ylmethoxycarbonyl)prolyl chloride
• 英文别名: Fmoc-L-Pro-Cl；Fmoc-Pro-Cl；N-Fmoc-L-prolyl chloride；Fmoc-L-proline acid chloride；Fmoc-L-prolyl chloride；9H-fluoren-9-ylmethyl (2S)-2-carbonochloridoylpyrrolidine-1-carboxylate
• CAS: 103321-52-4
• 化学式: C₂₀H₁₈ClNO₃
• 分子量: 355.821
• InChiKey: DKNLJWSDGPXALN-SFHVURJKSA-N

物化性质

• 熔点：
  90-92 °C
• 沸点：
  503.6±43.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.328±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  46.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 储存条件：
  室温下，充入氩气。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (9H-芴-9-基)甲基 2-(氯羰基)吡咯烷-1-羧酸 在 N-甲基吗啉 、 四氧化锇 、 三氟化硼乙醚 、 四丁基氟化铵 、 氯化锆(IV) 、 四丁基碘化铵 、 二正丁基氧化锡 、 碳酸氢钠 、 溶剂黄146 、 二乙胺 、 亚硝基苯 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 1,2-二氯乙烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 、 乙腈 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 33.42h， 生成 烟曲酶毒素A
  参考文献：
  名称：

  Total Synthesis of Verruculogen and Fumitremorgin A Enabled by Ligand-Controlled C–H Borylation

  摘要：

  Verruculogen and fumitremorgin A are bioactive alkaloids that contain a unique eight-membered endoperoxide. Although related natural products such as fumitremorgins B and C have been previously synthesized, we report the first synthesis of the more complex, endoperoxide-containing members of this family. A concise route to verruculogen and fumitremorgin A relied not only on a hydroperoxide/indole hemiaminal cyclization, but also on the ability to access the seemingly simple starting material, 6-methoxytryptophan. An iridium-catalyzed C-H borylation/Chan-Lam procedure guided by an N-TIPS group enabled the conversion of a tryptophan derivative into a 6-methoxytryptophan derivative, proving to be a general way to functionalize the C6 position of an N,C3-disubstituted indole for the synthesis of indole-containing natural products and pharmaceuticals.

  DOI：

  10.1021/jacs.5b07154
• 作为产物：
  描述：

  Fmoc-L-脯氨酸 在 吡啶 、 氯化亚砜 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (9H-芴-9-基)甲基 2-(氯羰基)吡咯烷-1-羧酸
  参考文献：
  名称：

  一种新的简便的一锅制备Fmoc氨基酸的五氟苯基（Pfp）和3,4-二氢-4-氧代1,2,3-苯并三嗪-3-基（Dhbt）酯。

  摘要：

  对于N五氟苯基和3,4-二氢-4-氧代-1,2,3-苯并三嗪-3-基酯的制备的新的一锅程序α -9-芴氨基酸不带有侧链保护基团是描述。该方法无需使用高度致敏的DCC，即可以高收率和纯度获得所需的活化酯。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(91)80788-8

文献信息

• Total Synthesis of the Antifungal Depsipeptide Petriellin A
  作者：Marianne M. Sleebs、Denis Scanlon、John Karas、Rani Maharani、Andrew B. Hughes

  DOI：10.1021/jo201017w

  日期：2011.8.19

  We report the solid-phase total synthesis of the antifungal highly modified cyclic depsipeptide petriellin A. The synthesis confirms earlier reports on the absolute configuration of the natural product. The solid-phase approach resulted in a protected linear precursor, which was cleaved from the solid support prior to cyclization and final deprotection. Use of advanced coupling agents for several hindered

  我们报告了抗真菌的高度修饰的环状depsipeptide petriellin A的固相全合成。该合成证实了关于天然产物的绝对构型的早期报道。固相方法得到受保护的线性前体，其在环化和最终脱保护之前从固体支持物上裂解下来。先进的偶联剂用于几种受阻酰胺是合成的一个特征。天然产物的总产率为5％。
• Total Synthesis and Structure Elucidation of JBIR-39: A Linear Hexapeptide Possessing Piperazic Acid and γ-Hydroxypiperazic Acid Residues
  作者：Masahito Yoshida、Naoki Sekioka、Miho Izumikawa、Ikuko Kozone、Motoki Takagi、Kazuo Shin-ya、Takayuki Doi

  DOI：10.1002/chem.201406020

  日期：2015.2.9

  The total synthesis and stereochemical structural elucidation of JBIR‐39, containing four nonproteinogenic piperazic acid (Piz) residues, is reported. The synthesis includes Sc(OTf)3‐catalyzed acylation of a Piz(γ‐OTBS) derivative with piperazic acid chloride, providing the desired Piz‐Piz(γ‐OTBS) dipeptide in high yield without epimerization. After assembling two additional Piz moieties and (S)‐isoleucic

  据报道，JBIR-39的总合成和立体化学结构阐明了四个非蛋白生成的哌嗪酸（Piz）残基。合成过程包括Sc（OTf）3催化Piz（γ-OTBS）衍生物与哌嗪酰氯的酰化反应，以高收率提供所需的Piz-Piz（γ-OTBS）二肽，而无需差向异构化。在N端组装两个额外的Piz部分和（S）-异亮氨酸后，在C端与（R）-α-甲基丝氨酸酯酰胺化，然后脱保护得到所需的（2 R，8 S）-六肽，这是JBIR‐39的假定结构。尽管（2 R，8 S）-六肽与JBIR-39不同，进一步合成三种立体异构体证实JBIR-39的立体化学结构为（2 S，6 S，8 S，11 R，16 S，21 R，26 S，27 S）。
• Homochiral versus Heterochiral Trifluoromethylated Pseudoproline Containing Dipeptides: A Powerful Tool to Switch the Prolyl-Amide Bond Conformation
  作者：Grégory Chaume、Julien Simon、Nathalie Lensen、Julien Pytkowicz、Thierry Brigaud、Emeric Miclet

  DOI：10.1021/acs.joc.7b01944

  日期：2017.12.15

  applications in supramolecular chemistry. Due to its nature, the peptide bond undergoes a spontaneous cis–trans isomerism, and the cis isomers are much more difficult to stabilize than the trans forms. By using oxazolidine-based pseudoprolines (ΨPro) substituted by a trifluoromethyl group, we show that the cis peptide bond can be readily switched from 0% to 100% in Xaa-ΨPro dipeptides. Our results prove

  约束肽的设计对于生物活性化合物的开发以及在超分子化学中的应用至关重要。由于其性质，肽键会经历自发的顺-反异构，并且顺式异构体比反式更难稳定。通过使用被三氟甲基取代的基于恶唑烷的假脯氨酸（ΨPro），我们显示了Xaa-ΨPro二肽中的顺式肽键很容易从0％切换到100％。我们的研究结果证明，改变C的构造α中的Xaa或ΨPro足以颠倒顺式：反式在改变Xaa侧链的性质的同时，种群数量微调了构象比。此外，在恶唑烷环的褶皱与肽键构象之间发现强烈的相关性。这一发现突出了三氟甲基在稳定肽键几何形状中的作用。我们预期这样的模板对于限制更长的肽的骨架几何结构将是非常有用的。
• Synthetic Procedure for <i>N</i>-Fmoc Amino Acyl-<i>N</i>-Sulfanylethylaniline Linker as Crypto-Peptide Thioester Precursor with Application to Native Chemical Ligation
  作者：Ken Sakamoto、Kohei Sato、Akira Shigenaga、Kohei Tsuji、Shugo Tsuda、Hajime Hibino、Yuji Nishiuchi、Akira Otaka

  DOI：10.1021/jo3011107

  日期：2012.8.17

  acyl aniline linkers 4 of practical use in NCL chemistry, except in the case of the proline- or aspartic acid-containing linker, were successfully synthesized by coupling of POCl3- or SOCl2-activated Fmoc amino acid derivatives with sodium anilide species 6, without accompanying racemization and loss of side-chain protection. Furthermore, SEAlide peptides 7 possessing various C-terminal amino acids (Gly

  可使用基于Fmoc的固相肽合成（Fmoc SPPS）获得的N-硫烷基乙基苯胺（SEAlide）肽1在天然化学连接（NCL）中用作隐硫酯，可产生多种肽/蛋白质。它们在N端半胱氨酰肽2上的酰化潜力可通过存在或不存在磷酸盐来调节，从而导致一锅/多片段连接，并在动力学控制的条件下运行。已经证明SEAlide肽有望用于蛋白质合成。然而，一种广泛适用的合成N -Fmoc氨基酰基-N-硫烷基乙基苯胺接头的方法4无法获得制备SEAlide肽所需的。本研究解决了20种天然存在的氨基酸衍生物与N-硫烷基乙基苯胺接头5的有效缩合方案的发展。通过将POCl 3-或SOCl 2活化的Fmoc氨基酸衍生物与钠偶合，成功合成了NCL化学中实际使用的N -Fmoc氨基酰基苯胺接头4苯胺类6，但不伴随外消旋作用和侧链保护作用的丧失。此外，SEAlide肽7 具有各种C末端氨基酸（Gly，His，Phe，Ala，Asn，Se
• Eco-Friendly Synthesis of Peptides Using Fmoc-Amino Acid Chlorides as Coupling Agent Under Biphasic Condition
  作者：Santosh Y. Khatavi、Kamanna Kantharaju

  DOI：10.2174/0929866527666201119161116

  日期：2021.6.25

  Fmoc-amino acid chloride gave final product dipeptide ester in good to excellent yields. The protocol occurs with complete stereo chemical integrity of the configuration of substrates. Here, we revisited Schotten-Baumann condition, instead of using inorganic base. Objective: To develop green protocol for the synthesis of peptide bond using Fmoc-amino acid chloride with amino acid esters salt. Methods: The

  背景：农业废弃物衍生的溶剂介质作为使用 N α -Fmoc-氨基酸氯化物和氨基酸酯盐在双相条件下进行原位中和和偶联形成肽键的更环保过程。Fmoc-氨基酸氯化物是通过报道的新鲜蒸馏 SOCl 2与干燥 CH 2 Cl 2 的程序制备的. 该方案发现了许多额外的优势，例如氨基酸酯盐的中和，不需要额外的碱进行中和，直接与 Fmoc-氨基酸氯化物偶联，最终产物二肽酯的产率良好至极好。该协议发生在基板配置的完整立体化学完整性中。在这里，我们重新审视了 Schotten-Baumann 条件，而不是使用无机碱。 目的：建立Fmoc-氨基酸氯化物与氨基酸酯盐合成肽键的绿色方案。 方法： 分离出的最终产物用几种光谱和分析技术（如 FT-IR、1 H-、13 C-NMR、质谱和 RP-HPLC）进行分析，以检查产物的立体完整性和纯度。 结论：本方法使用天然农业废弃物（柠檬果壳灰）衍生的溶剂介质进行反应，并且