(R)-(-)-丙烯酰-2,10-樟脑磺内酰胺 | 94594-91-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 中文名称: (R)-(-)-丙烯酰-2,10-樟脑磺内酰胺
• 英文名称: acrylcamphorsultam
• 英文别名: N-acryloyl-(2R)-bornane-10,2-sultam；(2R)-N-(acryloyl)bornane-10,2-sultam；(R)-(-)-Acryloyl-2,10-camphorsultam；1-[(1S,5R,7R)-10,10-dimethyl-3,3-dioxo-3λ6-thia-4-azatricyclo[5.2.1.01,5]decan-4-yl]prop-2-en-1-one
• CAS: 94594-91-9
• 化学式: C₁₃H₁₉NO₃S
• 分子量: 269.365
• InChiKey: QYWKUFBZHFLMBU-GIPNMCIBSA-N

物化性质

• 熔点：
  203-205 °C(Solv: ethanol (64-17-5))
• 沸点：
  382.1±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.29±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.77
• 拓扑面积：
  62.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 危险性防范说明：
  P261,P264,P271,P280,P302+P352,P304+P340+P312,P305+P351+P338,P332+P313,P337+P313,P362,P403+P233,P405,P501
• 危险性描述：
  H315,H319,H335
• 储存条件：
  2-8°C

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-(-)-丙烯酰-2,10-樟脑磺内酰胺 在 碳酸氢钠 Oxone 、 1,1,1-三氟丙酮 、 edetate disodium 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 10.0h， 以60%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  在各种手性助剂衍生烯酮的非对映选择性环氧化的范围：樟脑的构象分析衍生ñ -和ö -enones

  摘要：

  用选定的氧化剂处理各种樟脑衍生的N-和O-烯酮，可在很宽的非对映选择性范围内提供相应的环氧化物。对于樟脑素衍生的活化烯烃，当用甲基（三氟甲基）二环氧乙烷处理s-反式烯酮时，可获得高至优异的立体选择性。另一方面，对于exo -10,10-diphenyl-2,10-camphanediol（3）和exo -10,10-diphenyl-10-methoxy-camphaneol（4）衍生的烯烃，使用s-cis在相同的反应条件下，烯酮得到所需的环氧化物，具有极好的非对映选择性。立体选择性高度依赖于助剂衍生的烯酮的几何形状，并讨论了立体化学诱导。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2004.05.095
• 作为产物：
  描述：

  D(+)-10-樟脑磺酸 在 copper(I) chloride 、 lithium aluminium tetrahydride 、 氯化亚砜 、 氨 、 铜 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 氯仿 为溶剂， 反应 44.0h， 生成 (R)-(-)-丙烯酰-2,10-樟脑磺内酰胺
  参考文献：
  名称：

  Binger, Paul; Brinkmann, Axel; Roefke, Petra, Liebigs Annalen der Chemie, 1989, p. 739 - 750

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Versatile synthesis of bicyclo[4.3.0]nonenes and bicyclo[4.4.0]decenes by a domino Heck-Diels-Alder reaction
  作者：Kiah How Ang、Stefan Bräse、Arno G. Steinig、Frank E. Meyer、Amadeu Llebaria、Katharina Voigt、Armin de Meijere

  DOI：10.1016/0040-4020(96)00639-4

  日期：1996.8

  afterwards in a one-pot process) to give bicyclo[4.3.0]nonene and bicyclo[4.4.0]-decene derivatives in good to excellent yields. Among the examples reported are the first cases of intramolecular Heck reactions with a (bromomethylene)cyclopropane starter or/and a methylenecyclopropane terminator which occur without ring opening of the cyclopropyl group.

  在钯催化下，将各种2-bromo-1,6-和2-bromo-1,7-二烯进行环化，生成邻位的exodimethylcycloalkanes，它们与亲双烯体反应（既可以在环化过程中存在，也可以在随后的一锅法中加入），从而生成双环[4.3.0]壬烯和双环[4.4.0]-癸烯衍生物具有良好的收率和优异的收率。在所报道的实例中是在没有环丙基的开环的情况下发生的与（溴代亚甲基）环丙烷起始剂或/和亚甲基环丙烷终止剂的分子内Heck反应的第一种情况。
• Stereoselective construction of X-azabicyclo[m.2.1]alkanes by [3+2]-cycloaddition of non-stabilized cyclic azomethine ylides: synthesis of enantiopure constrained amino acids and formal total synthesis of optically active epibatidine
  作者：Ganesh Pandey、Joydev K Laha、G Lakshmaiah

  DOI：10.1016/s0040-4020(02)00322-8

  日期：2002.4

  cycloadditions has been further exploited to access optically pure X-azabicyclo[m.2.1]alkanes by carrying out the cycloadditions with the Oppolzer's acryloyl dipolarophile. Application of this methodology is demonstrated by the construction of few constrained amino acids related to azabicyclic structural framework and the formal total synthesis of optically active epibatidine.

  X-氮杂双环[ m .2.1]烷烃的立体选择性结构的一种新的通用策略是通过将环偶氮甲酰亚胺的[3 + 2]-环加成与合适的非手性偶极亲和剂开发出来的。环状的偶氮甲亚胺基团，整个内立德共轭都在环中，是通过利用Ag（I）F作为一个基团对N-烷基-α，α'-双（三甲基甲硅烷基）环状胺进行连续的双甲硅烷基化反应而生成的电子氧化剂。环状偶氮甲亚胺基化物的结构刚度允许其被双极亲和性分子优先区分出面部，从而导致非常好的外切/内切选择性。在外型/内通过与Oppolzer的丙烯酰基双极性亲和剂进行环加成反应，可以进一步开发与这些环加成反应相关的选择性，从而获得光学纯的X-氮杂双环[ m .2.1]烷烃。该方法的应用通过构建与氮杂双环结构框架有关的受约束氨基酸以及旋光表艾替巴定的正式全合成来证明。
• One-Pot Transformation of Silyl Enol Ethers into 1,3-Dienes: In situ Generation of Alkenyl Nonaflates and Subsequent Heck Reactions − Scope and Limitations
  作者：Ilya M. Lyapkalo、Matthias Webel、Hans-Ulrich Reißig

  DOI：10.1002/1099-0690(200211)2002:21<3646::aid-ejoc3646>3.0.co;2-d

  日期：2002.11

  fluoride-promoted exchange of the trimethylsilyl substituent of typical enol ethers 1 for a nonafluorobutylsulfonyl group was directly combined with the palladium-catalysed coupling step. This sequence allowed the efficient transformation of a variety of silyl enol ethers 1 into highly substituted 1,3-dienes in a practical one-pot procedure. The scope and limitations, together with the chemo- and stereoselectivity

  丙烯酸甲酯和分离的烯基壬二酸酯 2a、2d 和 2e 之间的钯催化反应可以顺利进行，以良好的产率提供所需的 1,3-二烯 3、14 和 15。还检查了在该 Heck 反应中使用其他链烯基壬二酸酯和烯烃。本研究的主要目的是从相应的甲硅烷基烯醇醚 1 原位生成所需的烯基壬二酸酯 2 并将其一锅法转化为 1,3-二烯。因此，先前描述的氟化物促进的典型烯醇醚 1 的三甲基甲硅烷基取代基与九氟丁基磺酰基的交换直接与钯催化的偶联步骤结合。该序列允许将各种甲硅烷基烯醇醚 1 有效转化为高度取代的 1，实用的一锅程序中的 3-二烯。讨论了该过程的范围和限制，以及化学和立体选择性。一个特别有趣的例子涉及通过 Diels-Alder 反应、随后的非膨胀和与丙烯酸叔丁酯的 Heck 反应一锅法合成甲硅烷基烯醇醚 1j，以良好的总收率提供高度官能化的 1,3-二烯 30 . (© Wiley-VCH Verlag
• Diastereoselective synthesis of α-bromo amides leading to diastereomerically enriched α-amino-, α-hydroxy- and α-thiocarboxylic acid derivatives
  作者：By Robert S Ward、Andrew Pelter、Dominique Goubet、Martyn C Pritchard

  DOI：10.1016/0957-4166(95)00032-k

  日期：1995.2

  prepared diastereoselectively starting from racemic α-bromo acids, and undergo epimerisation under appropriate conditions leading to an enhanced d.e.. By reacting the individual isomers or the mixture of diastereoisomers with a suitable nucleophile it is possible to obtain α-substituted carboxylic acids, including α-amino- α-hydroxy- and α-thiocarboxylic acid derivatives, in diastereomerically enriched

  可以从外消旋α-溴酸开始非对映选择性地制备来源于Oppolzer樟脑的α-溴酰胺，并在适当条件下进行差向异构化，从而提高de值。通过使单个异构体或非对映异构体的混合物与合适的亲核试剂反应，可以获得非对映体富集形式的α-取代的羧酸，包括α-氨基-α-羟基和α-硫代羧酸衍生物。
• Total Synthesis of a Conformationally Constrained Didemnin B Analog
  作者：Dong Xiao、Matthew D. Vera、Bo Liang、Madeleine M. Joullié

  DOI：10.1021/jo001640n

  日期：2001.4.1

  The total synthesis of a didemnin B analogue containing a conformationally constrained replacement for the isostatine moiety is reported. Synthetic highlights include an improved preparation of 2-hydroxy-3-cyclohexenecarboxylic acid and a new strategy for accessing the macrocycle.

  报道了含有构象约束的异斯汀碱部分替代物的双氢精蛋白B类似物的总合成。合成亮点包括改进的2-羟基-3-环己烯羧酸的制备方法和进入大环的新策略。