1,2,4,5-四氯苯 | 95-94-3

• 物质功能分类: 有机原料 - 烃类化合物及其衍生物 - 烃类卤化物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 1,2,4,5-四氯苯
• 中文别名: 四氯化苯；1,2,4,5-四氯(代)苯
• 英文名称: 1,2,4,5-tetrachlorobenzene
• CAS: 95-94-3
• 化学式: C₆H₂Cl₄
• mdl: MFCD00000549
• 分子量: 215.894
• InChiKey: JHBKHLUZVFWLAG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  139 °C
• 沸点：
  240-246 °C(lit.)
• 密度：
  1.858
• 闪点：
  >230 °F
• 溶解度：
  0.0003g/l
• 物理描述：
  1,2,4,5-tetrachlorobenzene appears as odorless white flakes or chunky solid. (NTP, 1992)
• 颜色/状态：
  COLORLESS SUBLIMABLE NEEDLES
• 气味：
  STRONG, UNPLEASANT ODOR
• 蒸汽密度：
  7.4 (NTP, 1992) (Relative to Air)
• 蒸汽压力：
  0.0054 mm Hg at 25 °C
• 亨利常数：
  1.00e-03 atm-m3/mole
• 分解：
  WHEN HEATED TO DECOMPOSITION IT EMITS HIGHLY TOXIC FUMES OF /HYDROGEN CHLORIDE/.
• 汽化热：
  221.8 J/g
• 保留指数：
  1306;1306;1311;1318;1303;1347;1328;1326;1344;1326;1329;1344;1303;1326;1354.2;1348;1294;1302.7;1312.7
• 稳定性/保质期：

  1. 稳定性：稳定。

  2. 禁配物：强氧化剂、强碱。

  3. 避免接触的条件：受热。

  4. 聚合危害：不聚合。

  5. 分解产物：氯化氢。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.6
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

ADMET

代谢

在大鼠尿液中检测到给予总量为300毫克/千克六氯苯，持续10个月后... 1,2,4,5-四氯苯及某些其他氯苯被检测到，但未完全鉴定。

... /IN URINE FROM RATS DOSED/ WITH TOTAL OF 300 MG/KG OF HEXACHLOROBENZENE FOR 10 MONTHS ... 1,2,4,5-TETRACHLOROBENZENE & CERTAIN OTHER CHLOROBENZENES WERE DETECTED, BUT NOT COMPLETELY IDENTIFIED.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

代谢

每周两次给大鼠口服100毫克/千克六氯苯，导致尿液中产生1,2,3,4-四氯苯，粪便中产生1,2,4,5-四氯苯。

ORAL ADMIN OF 100 MG/KG HEXACHLOROBENZENE TO RATS TWICE/WK PRODUCED 1,2,3,4-TETRACHLOROBENZENE IN URINE & 1,2,4,5-TETRACHLOROBENZENE IN FECES.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

代谢

1,2,4,5-四氯苯在大鼠体内代谢为2,3,5,6-四氯酚。/来自表格/

1,2,4,5-TETRACHLOROBENZENE IS METABOLIZED TO 2,3,5,6-TETRACHLOROPHENOL IN RABBITS. /FROM TABLE/

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

代谢

己烯雌酚对雄性雉鸡的给药导致在雉鸡的蛋和雏鸡以及母雉鸡的身体组织中发现的代谢物组合中识别出了四氯苯。/四氯苯/

Lindane administered to hen pheasants resulted in tetrachlorobenzene being identified ... as part of the array of metabolites found in eggs and chicks as well as in the body tissues of hens. /Tetrachlorobenzenes/

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 暴露途径

该物质可以通过吸入其气溶胶和通过吞食被吸收进人体。

The substance can be absorbed into the body by inhalation of its aerosol and by ingestion.

来源:ILO-WHO International Chemical Safety Cards (ICSCs)

毒理性

• 吸入症状

咳嗽。

Cough.

来源:ILO-WHO International Chemical Safety Cards (ICSCs)

毒理性

• 副作用

神经毒素 - 急性溶剂综合征

Neurotoxin - Acute solvent syndrome

来源:Haz-Map, Information on Hazardous Chemicals and Occupational Diseases

毒理性

• 解毒与急救

基本治疗：建立专利气道。如有必要，进行吸痰。观察呼吸不足的迹象，如有必要，协助通气。通过非循环呼吸面罩以10至15升/分钟的速度给予氧气。监测肺水肿，如有必要进行治疗……。监测休克，如有必要进行治疗……。对于眼睛污染，立即用水冲洗眼睛。在运输过程中，用生理盐水连续冲洗每只眼睛……。不要使用催吐剂。对于摄入，如果患者能吞咽、有强烈的咳嗽反射且不流口水，则用水冲洗口腔，并给予5毫升/千克，最多200毫升的水进行稀释。给予活性炭……。/芳香烃及其相关化合物/

Basic treatment: Establish a patent airway. Suction if necessary. Watch for signs of respiratory insufficiency and assist ventilations if necessary. Administer oxygen by nonrebreather mask at 10 to 15 L/min. Monitor for pulmonary edema and treat if necessary ... . Monitor for shock and treat if necessary ... . For eye contamination, flush eyes immediately with water. Irrigate each eye continuously with normal saline during transport ... . Do not use emetics. For ingestion, rinse mouth and administer 5 mL/kg up to 200 mL of water for dilution if the patient can swallow, has a strong gag reflex, and does not drool. Administer activated charcoal ... . /Aromatic hydrocarbons and related compounds/

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 解毒与急救

高级治疗：对于失去意识或呼吸停止的患者，考虑进行口咽或鼻咽气管插管以控制气道。使用气囊-阀-面罩装置的正压通气技术可能有益。监测心率和必要时治疗心律失常。开始静脉输注乳酸钠林格氏液以维持水分和充足的尿流量。注意液体过载和肺水肿的迹象。考虑使用药物治疗肺水肿。用安定（安定）治疗癫痫。使用丙美卡因氢氯化物协助眼部冲洗。/芳香烃及其相关化合物/

Advanced treatment: Consider orotracheal or nasotracheal intubation for airway control in the patient who unconscious or in respiratory arrest. Positive-pressure ventilation techniques with a bag-valve-mask device may be beneficial. Monitor cardiac rhythm and treat arrhythmias if necessary ... . Start an IV with lactated Ringer's to maintain hydration and adequate urine flow. Watch for signs of fluid overload and pulmonary edema. Consider drug therapy for pulmonary edema ... . Treat seizures with diazepam (Valium) ... . Use proparacaine hydrochloride to assist eye irrigation ... . /Aromatic hydrocarbons and related compounds/

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

吸收、分配和排泄

1,2,4,5-四氯苯在大鼠连续通过食物给药后在脂肪组织中积累。

1,2,4,5-TETRACHLOROBENZENE ACCUM IN ADIPOSE TISSUE FOLLOWING CONTINUOUS ADMIN WITH FOOD TO RATS.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

吸收、分配和排泄

在狗的饮食中，每天以5毫克/千克的剂量接触2年后，1,2,4,5-四氯苯在脂肪和血浆中达到了计算稳态浓度的98%和97%。它从脂肪和血浆中消失的半衰期分别为111天和104天。消除速率导致脂肪/血浆比率发生显著变化。

AT END OF 2 YR EXPOSURE AT 5 MG/KG/DAY IN DIET OF DOGS, 1,2,4,5-TETRACHLOROBENZENE REACHED 98 & 97% OF CALCULATED STEADY STATE CONCN IN FAT & PLASMA. IT WAS ELIMINATED FROM FAT & PLASMA WITH HALF-LIFE OF 111 & 104 DAYS. RATE OF ELIMINATION RESULTED IN DRAMATIC CHANGES IN FAT/PLASMA RATIO.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

吸收、分配和排泄

三种四氯化苯（TCB）同系物（1,2,3,4-、1,2,3,5-和1,2,4,5-四氯化苯）在妊娠期第6至15天，通过灌胃方式每日给予怀孕的Sprague-Dawley大鼠50、100或200毫克/千克的剂量。在母体和胎儿组织中发现了所有三种同系物的残留，但通常1,2,4,5-异构体的含量大约是其他两种的100倍。

Three tetrachlorobenzene (TCB) congeners (1,2,3,4-, 1,2,3,5-, and 1,2,4,5-tetrachlorobenzene) were administered daily by gavage to pregnant Sprague-Dawley rats at levels of 50, 100, or 200 mg/kg from day 6-15 of gestation. Residues of all three congeners were found in maternal and fetal tissues but generally the amounts of the 1,2,4,5- isomer were about 100 times higher than the other two.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

吸收、分配和排泄

这项研究旨在确定四氯苯的亚慢性毒性。结果表明，1,2,4,5-四氯苯以剂量依赖性方式在脂肪和肝脏中积累。

... This study was designed to determine the subchronic toxicity of the tetrachlorobenzenes. Results indicated that 1,2,4,5-tetrachlorobenzene accumulated in fat and liver in a dose dependent manner.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

吸收、分配和排泄

氯苯（包括1,2,4,5-四氯苯）在人类乳汁和脂肪组织中的平均水平已确定，乳汁中的含量从微量到25微克/千克，脂肪组织中的含量从未检出到146微克/千克。脂肪组织和乳汁中不同氯苯异构体的分布是不同的。

THE MEAN LEVELS OF CHLOROBENZENES (INCLUDING 1,2,4,5-TETRACHLOROBENZENE) IN HUMAN MILK AND ADIPOSE TISSUE WERE DETERMINED AND RANGED FROM TRACES TO 25 UG/KG FOR HUMAN MILK AND FROM NOT DETECTED TO 146 UG/KG FOR ADIPOSE TISSUE. THE DISTRIBUTION OF DIFFERENT CHLOROBENZENE ISOMERS IN ADIPOSE TISSUE AND MILK WAS DIFFERENT.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

安全信息

• TSCA：
  Yes
• 危险等级：
  9
• 危险品标志：
  Xn
• 安全说明：
  S16,S26,S27,S36,S45
• 危险类别码：
  R22,R36/37/38
• WGK Germany：
  3
• 海关编码：
  29036990
• 危险品运输编号：
  UN 3077 9/PG 3
• RTECS号：
  DB9450000
• 包装等级：
  I; II; III
• 危险类别：
  6.1
• 储存条件：
  储存注意事项： - 储存于阴凉、通风良好的库房中。 - 远离火源与热源。 - 包装需密封。 - 应与氧化剂、碱类及食用化学品分开存放，避免混合储存。 - 配备相应种类和数量的消防器材。 - 储区应准备合适的材料以处理泄漏。

SDS

第一部分：化学品名称

制备方法与用途

用途：用于有机合成和农药中间体、阻燃剂等。

类别：有毒物品

毒性分级：中毒

急性毒性：

• 口服 - 大鼠 LD50: 1500 毫克/公斤
• 口服 - 小鼠 LD50: 1035 毫克/公斤

可燃性危险特性：

• 明火可燃
• 高热分解产生有毒氯化物烟雾
• 与氧化剂反应

储运特性：

• 应存放在通风、低温和干燥的库房中
• 与氧化剂及食品添加剂分开存放

灭火剂：

• 雾状水
• 泡沫
• 二氧化碳
• 砂土

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2,4,5-四氯苯 以 二氯甲烷-D2 为溶剂， 生成 1,4-二氯苯
  参考文献：
  名称：

  具有磁屏蔽腔的全熔融、三维 π 共轭阿基米德笼的简易合成

  摘要：

  由于合成挑战包括预组织、大应变和溶解性差，由完全稠合的 π 共轭环组成的分子笼的合成很少见。在这里，我们报告了这样一个例子，其中三-2-氨基二苯甲酮前体经过酸介导的自缩合形成截断四面体，这是 13 个阿基米德固体之一。八元 [1,5] 重氮辛环的形成提供预组织并释放应变，同时仍保持骨架的弱 π 共轭。在理论计算的辅助下，通过 X 射线、核磁共振和紫外-可见分析进行了彻底的表征。笼子具有刚性骨架结构，具有明确定义的空腔，可限制磁屏蔽环境。溶剂分子，o-二氯苯，以1:1的比例精确封装在空腔中，多个π···π、C-H···π和卤素···π与笼骨架相互作用，暗示其对笼的模板效应闭合反应。我们的合成策略为获得更复杂、完全融合的三维 π 共轭笼提供了机会。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c06490
• 作为产物：
  描述：

  1,4-二氯苯 在 二氯化二硫 、 三氯化铝 、 磺酰氯 作用下， 生成 1,2,4,5-四氯苯
  参考文献：
  名称：

  Silberrad, Journal of the Chemical Society, 1922, vol. 121, p. 1019

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  乙基苯 、 2,4,6-三甲基苯胺 在 tetrakis(actonitrile)copper(I) hexafluorophosphate 1,2,4,5-四氯苯 、 二叔丁基过氧化物 、 (S,S)-2,2'-异亚丙基双(4-苯基-2-恶唑啉) 作用下， 反应 18.0h， 以58%的产率得到2,4,6-trimethyl-N-(1-phenylethyl)aniline
  参考文献：
  名称：

  Transition Metal-Catalyzed C-H Amination Using Unactivated Amines

  摘要：

  发明的一个方面涉及一种动画或酰胺化方法，包括将包含反应性C—H键的底物与包含反应性N—H键的胺或酰胺，在氧化剂和含金属催化剂的存在下结合，从而形成具有反应性C—H键的碳与反应性N—H键的氮之间的共价键的产物。

  公开号：

  US20110213146A1

文献信息

• The reactions of unactivated aryl halides with sodium methoxide in HMPA
  作者：L. Testaferri、M. Tiecco、M. Tingoli、D. Chianelli、M. Montanucci

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)97647-1

  日期：——

  Sodium methoxide reacts with dichlorobenzenes in HMPA to give the chloroanisoles as a result of a SNAr process. Excess MeONa then effects the demethylation of the ethers to give the chlorophenols via an SN2 reaction. With tri- and tetrachlorobenzenes the initially formed chloroanisoles can be dealkylated to chlorophenols or can suffer further substitution to give the chlorodimethoxybenzenes; these

  由于S N Ar过程，甲醇钠与HMPA中的二氯苯反应生成氯茴香醚。然后过量的MeONa通过S N 2反应使醚脱甲基，得到氯酚。用三氯苯和四氯苯可以将最初形成的氯茴香醚脱烷基化为氯酚，或者可以进一步取代生成氯二甲氧基苯；它们与过量的MeONa反应，得到氯甲氧基苯酚。在取代基的电子效应的基础上，介绍并讨论了用二，三和四氯苯的各种异构体获得的结果。
• Robust Acenaphthoimidazolylidene Palladium Complexes: Highly Efficient Catalysts for Suzuki–Miyaura Couplings with Sterically Hindered Substrates
  作者：Tao Tu、Zheming Sun、Weiwei Fang、Mizhi Xu、Yunfei Zhou

  DOI：10.1021/ol3019665

  日期：2012.8.17

  Robust acenaphthoimidazolylidene palladium complexes have been demonstrated as highly efficient and general catalysts for the sterically hindered Suzuki–Miyaura cross-coupling reactions in excellent yields even with low catalyst loadings under mild reaction conditions. The high catalytic activity of these complexes highlights that, besides the “flexible steric bulky” concept, σ-donor properties of

  鲁棒的ena并咪唑基亚钯钯配合物已被证明是用于空间受阻的Suzuki-Miyaura交叉偶联反应的高效和通用催化剂，即使在温和的反应条件下催化剂用量低，其收率也很高。这些配合物的高催化活性表明，除了“灵活的立体庞大”概念外，NHC配体的σ供体特性对于加速转化也至关重要。
• Synthesis of a new stable and water-soluble tris(4-hydroxysulfonyltetrachlorophenyl)methyl radical with selective oxidative capacity
  作者：Juan Antonio Mesa、Amado Velázquez-Palenzuela、Enric Brillas、Josep Lluís Torres、Luis Juliá

  DOI：10.1016/j.tet.2011.02.069

  日期：2011.4

  A new stable organic free radical of the PTM (perchlorotriphenylmethyl) series very soluble in water is reported. This free radical is sensitive to electron transfer processes, and the selectivity of these reactions in the presence of ascorbic acid, pyrogallol, and catechol as reducing species is described. The electron paramagnetic resonance spectrum and the electrochemical behavior are also presented

  据报道，PTM（全氯三苯甲基）系列的新的稳定有机自由基非常易溶于水。该自由基对电子转移过程敏感，描述了在抗坏血酸，邻苯三酚和邻苯二酚作为还原剂存在下这些反应的选择性。还给出了电子顺磁共振谱和电化学行为。
• Efficient Oxidative Chlorination of Aromatics on Saturated Sodium Chloride Solution
  作者：Liuqun Gu、Ting Lu、Mingyun Zhang、Lijuan Tou、Yugen Zhang

  DOI：10.1002/adsc.201300062

  日期：2013.4.15

  metal‐free system using saturated aqueous sodium chloride/aqueous ammonium chloride solution as chlorine source and potassium persulfate as a cheap oxidant for the chlorination of various aromatic compounds including deactivated ones has been developed that proceeds without any acid additive in an excellent regioselective manner. The easy‐to‐handle aqueous solution/acetonitrile biphasic system as solvent

  已开发出一种有效的无金属系统，该系统使用饱和氯化钠水溶液/氯化铵水溶液作为氯源，并使用过硫酸钾作为廉价的氧化剂，用于氯化各种失活的芳族化合物，并以优异的区域选择性方式在不添加任何酸添加剂的情况下进行。易于处理的水溶液/乙腈双相系统作为溶剂，无需采取预防措施，使该过程非常实用。
• Nickel-Phosphine Complex-Catalyzed Grignard Coupling. I. Cross-Coupling of Alkyl, Aryl, and Alkenyl Grignard Reagents with Aryl and Alkenyl Halides: General Scope and Limitations
  作者：Kohei Tamao、Koji Sumitani、Yoshihisa Kiso、Michio Zembayashi、Akira Fujioka、Shun-ichi Kodama、Isao Nakajima、Akio Minato、Makoto Kumada

  DOI：10.1246/bcsj.49.1958

  日期：1976.7

  (s)), aryl, and alkenyl Grignard reagents and nonfused, fused, and substituted aromatic halides and haloolefins. Limitations lie in sluggish reactions between alkyl Grignard reagents and dihaloethylenes. The most effective catalysts are [Ni(C6H5)2P(CH2)3P(C6H5)2}Cl2] for alkyl and simple aryl Grignard reagents, [Ni(CH3)2P(CH2)2P(CH3)2}Cl2] for alkenyl and allylic Grignard reagents and [NiP(C6H5)3}2-Cl2]

  已经确定，二卤代二膦镍 (II) 配合物对格氏试剂与芳基和链烯基卤化物的选择性交叉偶联表现出极高的催化活性。由于该催化反应程序简单、反应条件温和、偶联产物的收率和纯度高，以及广泛适用于涉及伯和仲烷基的反应（无论β-的存在与否），该催化反应可用于合成实践。氢 (s))、芳基和烯基格氏试剂以及非稠合、稠合和取代的芳族卤化物和卤代烯烃。限制在于烷基格氏试剂和二卤乙烯之间的缓慢反应。对于烷基和简单的芳基格氏试剂，最有效的催化剂是 [Ni(C6H5)2P(CH2)3P( )2}Cl2]，[Ni(CH3)2P( )2P( )2}Cl2] 用于烯基和烯丙基格氏试剂，[NiP( )3}2-Cl2] 用于空间位阻芳基格氏试剂和卤化物。膦配体对...的巨大稳定作用

表征谱图