1,4-二氧六环 | 123-91-1

• 物质功能分类: 有机原料 - 烃类化合物及其衍生物 - 环烃
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二恶烷
• 中文名称: 1,4-二氧六环
• 中文别名: 1,4-二噁烷；二氧六环；1,4-二氧己环；1,4-二氧杂环己烷；二噁烷；二恶烷；1,4-二恶烷；双乙酐；环二氧二乙烯；环氧二乙烷；二氧杂环己烷；乙二醇二醚
• 英文名称: 1,4-dioxane
• 英文别名: p-dioxan；DIOXANE
• CAS: 123-91-1
• 化学式: C₄H₈O₂
• mdl: MFCD00006571
• 分子量: 88.1063
• InChiKey: RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  12 °C
• 沸点：
  101 °C
• 密度：
  1.034 g/mL at 25 °C(lit.)
• 蒸气密度：
  3 (vs air)
• 闪点：
  54 °F
• 溶解度：
  Soluble in acetone, alcohol, benzene, and ether (Weast, 1986). Miscible with most organic solvents (Huntress and Mulliken, 1941) including 2-methylpropanol, toluene, cychexanone, and cyclopentanone.
• 最大波长(λmax)：
  λ: 220 nm Amax: ≤0.70λ: 235 nm Amax: ≤0.50λ: 250 nm Amax: ≤0.20λ: 270 nm Amax: ≤0.10λ: 295-400 nm Amax: ≤0.01
• 暴露限值：
  TLV-TWA 25 ppm (≈90 mg/m3) (ACGIH), 100 ppm (MSHA and OSHA); carcinogenicity: Animal Sufficient Evidence (IARC).
• 介电常数：
  2.2（25℃）
• LogP：
  -0.42 at 20℃
• 物理描述：
  Dioxane appears as a clear colorless liquid with a faint ethereal odor. Flash point 55°F. Slightly denser than water and soluble in water. Vapors heavier than air. Susceptible to autooxidation to form peroxides.
• 颜色/状态：
  Colorless liquid or solid (below 53 degrees F)
• 气味：
  Faint pleasant odor
• 蒸汽密度：
  3.03 (NTP, 1992) (Relative to Air)
• 蒸汽压力：
  38.1 mm Hg at 25 °C
• 亨利常数：
  4.80e-06 atm-m3/mole
• 大气OH速率常数：
  1.09e-11 cm3/molecule*sec
• 稳定性/保质期：
  1. 化学性质：与一般的饱和醚相似，是比较稳定的化合物。在空气中氧的作用下，特别在散射光照射时，会形成有爆炸性的过氧化物。它对碱、金属钠和弱酸稳定。强酸或强氧化剂在高温、高压下会使醚键破裂而开环。与卤化氢作用时，则生成1,2-二卤代乙烷和乙二醇。加热时与浓硫酸反应可生成2-甲基-1,3-二戊烷等。 2. 二噁烷与乙酸或乙酐在加热条件下，可以生成乙二醇二乙酸酯。它能与卤素、硝酸、硫酸以及其他无机化合物形成络合物。例如与卤素形成的C4H8O2Br2（熔点66℃）、C4H8O2I2（熔点84℃）和C4H8O2Cl2，以及与硫酸形成的C4H8O2H2SO4（熔点101℃）等氧化合物。它还能与氯化锂或三氟化硼形成络合物LiCl·C4H8O2·H2O和BF3·2H2O·C4H8O2。在钯、铑、镍等金属催化下，二噁烷可以在重氢和醚之间进行同位素交换。二噁烷与四硝基甲烷反应呈现鲜黄色，此反应可用于检验二噁烷。 3. 二噁烷属于微毒类化合物，其毒性比乙醚强2~3倍。中毒初期表现为麻醉、呕吐及尿频后尿量减少至停止排尿。血液中尿素含量增加，患者可能嗜睡或昏睡，最终可能导致死亡。长期接触或吸入其蒸汽时，会刺激眼、鼻、咽喉和肺部，损害肝脏、肾脏、大脑及皮肤。在工作场所，二噁烷的最高容许浓度为360毫克/立方米；一旦超过720毫克/立方米，就可能引发头痛和胃痛等症状。如果二噁烷接触皮肤，应立即用大量水冲洗，并用肥皂清洗。 4. 稳定性：稳定 5. 避免与强氧化剂、强还原剂及卤素接触 6. 避免光照及与空气接触 7. 不会发生聚合反应
• 自燃温度：
  Autoignition temperature, 356 °F, (180 °C)
• 分解：
  When heated to decomposition it emits acrid smoke and irritating fumes.
• 粘度：
  0.0120 centipoise at 25 °C
• 燃烧热：
  581 kcal/mol
• 汽化热：
  34.15 kJ/mol at 101.5 °C; 38.60 kJ/mol at 25 °C
• 表面张力：
  32.75 mN/m at 25 °C; 29.28 mN/m at 50 °C
• 电离电位：
  9.13 eV
• 气味阈值：
  ...Air threshold of recognition at 170 ppm. This odor recognition threshold allows for dioxane to be detected before acute toxic effects occur.
• 折光率：
  Index of refraction: 1.4224 20 °C
• 相对蒸发率：
  2.7 (Butyl acetate = 1)
• 保留指数：
  690;690;731.3;718;705;721;697;696;696;698;690;692;694;690;693;696;699;696;696;697;686;680;687.3;690;702;690;696;686;692;687

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.3
• 重原子数：
  6
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

ADMET

代谢

1,4-二恶烷和β-羟乙氧基乙酸（HEAA）在接触1.6 ppm二恶烷7.5小时的植物人员的尿液中被发现。尿液中二恶烷和HEAA的平均浓度分别为3.5和414微摩尔/升。

1,4-Dioxane and beta-hydroxyethoxyacetic acid (HEAA) were found in urine of plant personnel exposed to time-weighted average concentration of 1.6 ppm dioxane for 7.5 hr. Average concentration of dioxane and HEAA in urine were 3.5 and 414 umoles/L, respectively.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

代谢

从给予二恶烷气体的大鼠尿液中，气相色谱揭示了一种被识别为p-二恶烷-2-酮的肝脏致癌物，这是一种主要代谢物。

From urine of rats given dioxane gas chromatography revealed a hepatic carcinogen identified as p-dioxane-2-one, a major metabolite.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

代谢

二噁烷在大鼠体内的命运明显取决于剂量，因为大鼠将二噁烷代谢为β-羟乙氧基乙酸（HEAA）的能力有限。在饱和状态下，代谢为HEAA的最大速率约为18 mg/kg。在高日剂量下，二噁烷诱导了自身的代谢。二噁烷的毒性效应似乎存在一个阈值，与解毒途径的饱和相一致。

Fate of dioxane in rats is markedly dose dependent because of limited capacity of rats to metabolize to beta-hydroxyethoxyacetic acid, (HEAA). At saturation, max velocity of metabolism to HEAA was about 18 mg/kg. At high daily doses dioxane induced its own metabolism. There is an apparent threshold for toxic effects of dioxane that coincides with saturation of metabolic pathway for its detoxification.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

代谢

另一种提出的环氧乙烷的代谢物是1,4-环氧乙烷-2-酮。然而，环氧乙烷是否首先代谢为HEAA，后者可以环化成1,4-环氧乙烷-2-酮，或者母体直接代谢为1,4-环氧乙烷-2-酮，这一点仍未得到答案。

Another proposed metabolite of dioxane is 1,4-dioxane-2-one. However, whether 1,4-dioxane is first metabolized to HEAA, which can cyclize to 1,4-dioxane-2-one, or the parent is metabolized directly to 1,4-dioxane-2-one remains unanswered.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

代谢

接触1,4-二恶烷可能通过吸入、摄入以及较少程度上通过皮肤接触发生。1,4-二恶烷能够迅速被吸收，并通过混合功能氧化酶代谢为β-羟乙氧基乙酸（HEAA）。在酸性条件下，HEAA可以转化为1,4-二恶烷-2-酮。这两种代谢产物都快速且大量地通过尿液排出（超过95%）。未改变的1,4-二恶烷也可以通过尿液和呼出的空气排出，但这主要发生在高剂量暴露之后。

Exposure to 1,4-dioxane may occur by inhalation, ingestion, and to a lesser extent by dermal contact. 1,4-Dioxane is quickly absorbed and metabolized to beta-hydroxyethoxyacetic acid (HEAA) by mixed-function oxidase enzymes. HEAA can then be converted to 1,4-dioxane-2-one under acidic conditions. Both of these products are rapidly and extensively eliminated in the urine (>95%). Unchanged 1,4-dioxane can also be excreted in the urine and in exhaled air, but mainly after high-dose exposure. (L1189)

来源:Toxin and Toxin Target Database (T3DB)

毒理性

• 毒性总结

识别和使用：1,4-二氧杂环己烷是一种无色液体或固体。它被用作氯代溶剂的稳定剂，尤其是1,1,1-三氯乙烷。1,4-二氧杂环己烷用作醋酸纤维素、乙基纤维素、苄基纤维素、树脂、油类、蜡和脂肪的溶剂；在光谱和光度测量中；以及木材的制浆中。1,4-二氧杂环己烷的其他用途包括制造粘合剂、水泥、除臭熏蒸剂、化妆品、药物、清洁制剂、磁带、塑料、橡胶、杀虫剂和除草剂，以及作为化学中间体、聚合催化剂、在药物纯化中、在动植物油脂的提取中。在实验室中，它用于制备组织切片以进行显微镜检查，并作为液体闪烁计数介质。人类暴露和毒性：短期内吸入1,4-二氧杂环己烷可能会刺激眼睛、鼻子、喉咙和肺部。急性暴露的症状包括咳嗽、嗜睡、眩晕、头痛、恶心、呕吐、胃痛、昏迷和死亡。有报道称，通过吸入导致的急性中毒致死的病例出现了肝脏和肾脏病变，以及大脑的脱髓鞘和水肿。工作场所暴露于高浓度的1,4-二氧杂环己烷已导致死亡。死亡发生在最初病状的5-8天后。尸检评估显示肝脏和肾脏广泛受损，在一个研究中描述的五分之三的案例中，肾脏疾病被认为是直接死亡原因。对165名美国工人进行的小型前瞻性研究发现，他们间歇性地暴露于低水平的1,4-二氧杂环己烷，并未发现癌症死亡的超额风险；然而，由于暴露工人中癌症死亡人数较少（3人），该研究受到了限制。动物研究：口服暴露于1,4-二氧杂环己烷在几种实验动物的不同组织部位引起了肿瘤。雄性大鼠吸入1,4-二氧杂环己烷引起了良性肝脏肿瘤（肝细胞腺瘤）、鼻癌（鳞状细胞癌）和腹膜间皮瘤。1,4-二氧杂环己烷对含有和不含有代谢活化的鼠伤寒沙门氏菌不具有诱变性。1,4-二氧杂环己烷具有非基因毒性，但作用机制尚不清楚。1,4-二氧杂环己烷诱导了3天和6天大的果蝇雌性成熟卵母细胞的减数分裂不分离。生态毒性研究：已经对Ceriodaphnia dubia进行了长期静态更新测试（7天）。在这项测试中发现了625 mg/L（名义）的无观察效应浓度（NOEC）。

IDENTIFICATION AND USE: 1,4-Dioxane is a colorless liquid or solid. It is used as a stabilizer for chlorinated solvents, particularly, 1,1,1-trichloroethane. 1,4-Dioxane is used as a solvent for cellulose acetate, ethyl cellulose, benzyl cellulose, resins, oils, waxes, and fats; in spectroscopic and photometric measurements; and in the pulping of wood. Other uses of 1,4-dioxane include the manufacture of adhesives, cements, deodorant fumigants, cosmetics, drugs, cleaning preparations, magnetic tape, plastic, rubber, insecticides, and herbicides, and as a chemical intermediate, as a polymerization catalyst, in the purification of drugs, and in the extraction of animal and vegetable oils. In the laboratory, it is used in the preparation of histological sections for microscopic examination and as a liquid scintillation counting medium. HUMAN EXPOSURE AND TOXICITY: Short-term inhalation exposure to 1,4-dioxane may cause irritation of the eyes, nose, throat, and lungs. Symptoms of acute exposure include coughing, drowsiness, vertigo, headache, nausea, vomiting, stomach pains, coma, and death. There is a report of a fatal case of acute poisoning by inhalation that led to hepatic and renal lesions, and demyelination and edema of the brain. Workplace exposures to high concentrations of 1,4-dioxane have resulted in death. The deaths occurred 5-8 days after the initial symptoms of illness. Postmortem evaluation revealed extensive liver and kidney damage and in three out of five cases described in one study, kidney disease was considered to be the direct cause of death. A small prospective study of 165 U.S. workers exposed intermittently to low levels of 1,4-dioxane found no excess of death from cancer; however, the study was limited by the small number of cancer deaths (3) among the exposed workers. ANIMAL STUDIES: Oral exposure to 1,4-dioxane caused tumors in several species of experimental animals and at several different tissue sites. Inhalation exposure of male rats to 1,4-dioxane caused benign liver tumors (hepatocellular adenoma), nasal cancer (squamous-cell carcinoma), and mesothelioma of the peritoneum. 1,4-Dioxane was not mutagenic to Salmonella typhimurium with and without metabolic activation. 1,4-Dioxane has a non-genotoxic, yet unknown, mode of action. 1,4-Dioxane induced meiotic non-disjunction in mature oocytes from 3- and 6-day-old Drosophila melanogaster females. ECOTOXICITY STUDIES: A long-term static renewal test (7 days) with Ceriodaphnia dubia has been carried out. A NOEC of 625 mg/L(nominal) was found in this test.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 毒性总结

尽管1,4-二恶烷的毒性机制尚未阐明，但已知它的致癌效果是由一种非基因毒性的机制引起的，这种机制很可能是细胞毒性的。

Though the mechanism of toxicity of 1,4-dioxane has not yet been elucidated, it is known that its carcinogenic effects are caused by a non-genotoxic mechanism that is most likely cytotoxic in nature. (L1189, L1881)

来源:Toxin and Toxin Target Database (T3DB)

毒理性

• 致癌性证据

评估：对于1,4-二恶烷在人类中的致癌性，证据不足。对于1,4-二恶烷在实验动物中的致癌性，证据充分。总体评估：1,4-二恶烷可能对人类具有致癌性（2B组）。

Evaluation: There is inadequate evidence in humans for the carcinogenicity of 1,4-dioxane. There is sufficient evidence in experimental animals for the carcinogenicity of 1,4-dioxane. Overall evaluation: 1,4-Dioxane is possibly carcinogenic to humans (Group 2B).

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 致癌性证据

1,4-二恶烷被定性为“可能对人类具有致癌性”。这一定性基于以下发现：（1）在人类中致癌性证据不足；（2）在动物中证据充分（即多种物种[三种大鼠品系、两种小鼠品系以及豚鼠]的肝脏肿瘤，腹膜间皮瘤，以及在大鼠口服暴露于1,4-二恶烷2年后观察到的乳腺和鼻部肿瘤）。

1,4-dioxane is characterized as "likely to be carcinogenic to humans." This characterization is based on the following findings: (1) inadequate evidence of carcinogenicity in humans, and (2) sufficient evidence in animals (i.e., hepatic tumors in multiple species [three strains of rats, two strains of mouse, and in guinea pigs] mesotheliomas of the peritoneum, mammary, and nasal tumors have also been observed in rats following 2 years of oral exposure to 1,4- dioxane).

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 致癌性证据

A3：已确认的动物致癌物，对人类的相关性未知。

A3: Confirmed animal carcinogen with unknown relevance to humans.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

吸收、分配和排泄

... 通过完好无损的皮肤轻易吸收 ...

... Readily absorbed through the intact skin ...

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

吸收、分配和排泄

二噁烷可以通过吸入或皮肤接触被吸收。皮肤吸收发生，但比通过其他途径的吸收要少得多。

Dioxane can be absorbed after inhalational or dermal exposure. Dermal absorption occurs but to a much lesser extent than absorption via other routes.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

吸收、分配和排泄

在给予单一口服剂量的10、100或1000 mg/kg (14)C 1,4-二恶烷的雄性大鼠中，未改变的1,4-二恶烷在呼出空气中的排泄量在最低剂量时为0.043 mg/kg（0.43%），在最高剂量时为252 mg/kg（25%）。

In male rats given single oral doses of 10, 100 or 1000 mg/kg (14)C 1,4-dioxane, excretion of unchanged 1,4-dioxane in expired air was 0.043 mg/kg (0.43%) at lowest dose and 252 mg/kg (25%) at highest dose.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

吸收、分配和排泄

iv给大鼠3-1000 mg / kg的环氧乙烷和吸入50 ppm蒸汽6小时的环氧乙烷的血浆浓度-时间曲线各条途径呈线性，半衰期约为1小时。 在10 mg / kg以上，血浆清除率降低，/ β-羟乙氧基乙酸/ (HEAA)排泄减少，环氧乙烷排泄增加。

Plasma concentration time curves for dioxane given iv to rats at levels of 3-1000 mg/kg and for inhalation of 50 ppm vapor for 6 hr were linear by each route with half-life of about 1 hr. Above 10 mg/kg, plasma clearance rate decrease, /beta-hydroxyethoxyacetic acid/ (HEAA) excretion decreased and excretion as dioxane increased.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

安全信息

• 职业暴露限值：
  Ceiling: 1 ppm (3.6 mg/m3) [30-minute]
• TSCA：
  Yes
• 危险等级：
  3
• 立即威胁生命和健康浓度：
  500 ppm
• 危险品标志：
  F
• 安全说明：
  S16,S23,S24/25,S26,S36/37,S45,S46,S53,S62,S7,S9
• 危险类别码：
  R40,R66,R36/37,R11,R19
• WGK Germany：
  3
• 海关编码：
  2942000000
• 危险品运输编号：
  UN 1993 3/PG 2
• 危险类别：
  3
• RTECS号：
  JG8225000
• 包装等级：
  II
• 危险标志：
  GHS02,GHS07,GHS08
• 危险性描述：
  H225,H319,H335,H351
• 危险性防范说明：
  P210,P261,P281,P305 + P351 + P338
• 储存条件：
  储存注意事项通常商品加有稳定剂。应将物品存放在阴凉、通风的库房中，并远离火种与热源，确保库温不超过37℃。包装需密封，避免与空气接触，并与氧化剂、还原剂和卤素分开存放，切忌混储。不宜久存，以防变质。采用防爆型照明和通风设施，并禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储存区应配备泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

SDS

国标编号:	32098
ＣＡＳ:	123-91-1
中文名称:	1，4-二氧杂环己烷
英文名称:	1,4-dioxane；p-dioxane
别 名:	二恶烷；1，4-二氧己环
分子式:	C 4 H 8 O 2 ；CH 2 CH 2 OCH 2 CH 2 O
分子量:	88.11
熔 点:	11.8℃
密 度:	相对密度(水=1)1.04；
蒸汽压:	12℃
溶解性:	与水混溶，可混溶于多数有机溶剂
稳定性:	稳定
外观与性状:	无色，带有醚味的透明液体
危险标记:	7(中闪点易燃液体)
用 途:	和作溶剂、乳化剂、去垢剂

2.对环境的影响:
一、健康危害

侵入途径：吸入、食入、经皮吸收。
健康危害：本品有麻醉和刺激作用，在体内有蓄积作用。接触大量蒸气引起眼和上呼吸道刺激，伴有头晕、头痛、嗜睡、恶心、呕吐等。可致肝、皮肤损害，甚至发生尿毒症。

二、毒理学资料及环境行为

毒性：属微毒类。
急性毒性：LD505170mg/kg(大鼠经口)；7600mg/kg(兔经皮)；LC5046000mg/m3，2小时(大鼠吸入)；人吸入5500ppm/分，最小中毒浓度；人经口500mg/kg，致死。
致癌性：IARC列为对实验动物有足够证据的化学致癌物。小鼠经皮最小中毒剂量1440mg/kg(60周，间断)致肿瘤阳性；小鼠经口最小中毒剂量416g/kg(50周)致肿瘤阳性。

危险特性：易燃，其蒸气与空气可形成爆炸性混合物，遇明火、高热或与氧化剂接触，有引起燃烧爆炸。与氧化剂能发生强烈反应。接触空气或在光照条件下可生成具有潜在爆炸危险性的这氧化物。其蒸气比空气重，能在较低处扩散到相当远的地方，遇明火会引着回燃。
燃烧(分解)产物：一氧化碳、二氧化碳。

---

3.现场应急监测方法:

---

4.实验室监测方法:
空气中：用活性炭吸附后，用二硫化碳洗脱，再用气相色谱法分析。

---

5.环境标准:
前苏联 车间空气中有害物质的最高容许浓度 10mg/m3
嗅觉阈浓度 9.8mg/m3

---

6.应急处理处置方法:
一、泄漏应急处理

迅速撤离泄漏污染区人员至安全区，并进行隔离，严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器，穿消防防护服。从上风处进入现场。尽可能切断泄漏源，防止进入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏：用活性炭或其它惰性材料吸收。也可以用大量水冲洗，洗水稀释后放入废水系统。大量泄漏：构筑围堤或挖坑收容；喷雾状水冷却和稀释蒸气、保护现场人员、把泄漏物稀释成不燃物。用泡沫覆盖，降低蒸气灾害。用防爆泵转移至槽车或专用收集器内，回收或运至废物处理场所处置。
废弃物处置方法：不含过氧化物的废料液经浓缩后，控制一定的速度燃烧。含过氧化物的废料经浓缩后，在安全距离外敞口燃烧。

二、防护措施

呼吸系统防护：可能接触其蒸气时，佩戴自吸过滤式防毒面具(半面罩)。
眼睛防护：戴化学安全防护眼镜。
身体防护：穿防静电工作服。
手防护：戴橡胶手套。
其它：工作现场严禁吸烟。工作毕，淋浴更衣。注意个人清洁卫生。

三、急救措施

皮肤接触：脱去被污染的衣着，用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。
眼睛接触：提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。就医。
吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。
食入：饮足量温水，催吐，就医。

灭火方法：尽可能将容器从火场移至空旷处。喷水保持火场容器冷却，直至灭火结束。处在火场中的容器若已变色或从安全泄压装置中产生声音，必须马上撤离。灭火剂：抗溶性泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。用水灭火无效。

制备方法与用途

1,4-二氧六环概述

1,4-二氧六环是一种含有两个氧杂原子的六元杂环化合物，呈现无色、可燃且具有醚样气味的液体状。对光敏感，蒸气在空气中易吸收氧气形成爆炸性的过氧化物。其爆炸极限为1.97%-22.5%（体积）。熔点11.8℃，沸点101℃（750毫米汞柱），相对密度1.0337（20/4℃），能溶于水和乙醇、乙醚等有机溶剂。可与水形成共沸混合物（含水量18.6%），其沸点为87.8℃，与四硝基甲烷反应呈鲜黄色。日常购买的商品中常加微量2,6-二叔丁基对甲酚（BHT）作稳定剂。

生产方法

该化合物由乙二醇（或聚乙二醇醚）在硫酸催化下脱水而得，也可通过环氧乙烷直接二聚获得。具体操作中，可在酸性催化剂存在下进行二聚反应，常用的催化剂包括硫酸、硫酸氢钠和三氟化硼等。

物理化学性质

1,4-二氧六环具有易燃的特性，遇明火或高温及氧化剂会燃烧，并释放刺激烟雾。在储存运输中需要注意库房通风、低温干燥且与氧化剂、酸类分开存放。灭火时可使用干粉、干砂、二氧化碳或泡沫等。

安全信息

1,4-二氧六环属于易燃液体，具有中毒性。急性毒性方面，腹注大鼠LD50为799毫克/公斤，口服小鼠LD50为5700毫克/公斤。皮肤接触可引起轻度刺激，眼睛接触则会引起中度刺激。

应用领域

1,4-二氧六环主要用于医药、化妆品、香料等特殊精细化学品的制造以及科学研究作为溶剂和反应介质。此外还可用作萃取剂，在聚氨酯合成革、氨基酸合成革、树脂植物油、矿物油及医药等领域中应用广泛，也可用于油漆、染料的溶剂、剥离剂，以及在非水滴定中分离钾和钠中的锂等。

溶解能力

1,4-二氧六环具有与二甲基甲酰胺相近的溶解力，并比四氢呋喃更强。可形成络合物作为硫酸化剂，应用于医药、农药提取及石油产品的脱蜡过程；也可用作染料分散剂和油溶性染料的溶剂；在高纯度金属表面处理中同样发挥重要作用。

职业标准

根据职业卫生标准，短时间接触允许浓度（STEL）为135毫克/立方米，时间加权平均浓度（TWA）为90毫克/立方米。

上下游信息

• 上游原料

  中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
  乙二醇乙醚	2-ethoxy-ethanol	110-80-5	C4H10O2	90.1222
  乙二醇二乙醚	monoethylene glycol diethyl ether	629-14-1	C6H14O2	118.176
  二乙二醇	diethylene glycol	111-46-6	C4H10O3	106.122
  乙二醇二甲醚	1,2-dimethoxyethane	110-71-4	C4H10O2	90.1222
  二乙二醇二甲醚	diethylene glycol dimethyl ether	111-96-6	C6H14O3	134.175
  二乙二醇单甲醚	2-(2-methoxyethoxy)ethyl alcohol	111-77-3	C5H12O3	120.148
  三乙二醇	2,2'-[1,2-ethanediylbis(oxy)]bisethanol	112-27-6	C6H14O4	150.175
  二乙二醇二乙醚	3,6,9-trioxaundecane	112-36-7	C8H18O3	162.229
  三甘醇二甲醚	Triethylene glycol dimethyl ether	112-49-2	C8H18O4	178.229
  四乙二醇二甲醚	Tetraethylene glycol dimethyl ether	143-24-8	C10H22O5	222.282
• 下游产品

  中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
  二乙二醇	diethylene glycol	111-46-6	C4H10O3	106.122
  二乙二醇二乙醚	3,6,9-trioxaundecane	112-36-7	C8H18O3	162.229
  18-冠醚-6	18-crown-6 ether	17455-13-9	C12H24O6	264.319
  15-冠醚-5	15-crown-5	33100-27-5	C10H20O5	220.266
  21-冠醚-7	1,4,7,10,13,16,10-heptaoxacyclohenicosane	33089-36-0	C14H28O7	308.372
  24-冠-8-醚	24-crown-8	33089-37-1	C16H32O8	352.425
  ——	[2.2.2]cryptand	27725-91-3	C6H12O3	132.159
  12-冠醚-4	(1,4,7,10-tetraoxacyclododecane)	294-93-9	C8H16O4	176.213
  ——	42-Crown-14	71092-60-9	C28H56O14	616.744
  四乙二醇二甲醚	Tetraethylene glycol dimethyl ether	143-24-8	C10H22O5	222.282

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,4-二氧六环 在 叔丁基过氧化氢 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 1,4-二氧杂环-2,5-己二酮
  参考文献：
  名称：

  在无金属条件下使用醚作为C1合成子轻度接触伯胺的N-甲酰化

  摘要：

  已经开发了一种新的合成方案，用于在无金属反应条件下使用醚作为C1合成子来合成N-甲酰胺衍生物。该反应被提议通过CH官能化，CO裂解和CN键形成来进行。该方案适用于各种伯胺，可产生中等至良好收率的N-甲酰胺。在用各种醚筛选后，选择1,4-二恶烷作为最佳的C1合成子。机理研究表明，该反应通过自由基途径进行。使用α-氨基酮时，形成的是α-烷基化产物，而不是甲酰化产物。通过在标准条件下用四甲基乙二胺（TMEDA）代替二恶烷，也可得到中等收率的N-甲酰胺衍生物。

  DOI：

  10.1002/adsc.201800783
• 作为产物：
  描述：

  三乙二醇 在 硫酸酯 、 zirconium(IV) oxide 作用下， 反应 1.42h， 生成 1,4-二氧六环
  参考文献：
  名称：

  Cyclodehydration of Some 1,n-Diols Catalysed by Sulfated Zirconia

  摘要：

  钨酸锆，一种固体酸，被发现是一种在几种二元醇环化脱水反应中很好的催化剂。

  DOI：

  10.1039/a807189f
• 作为试剂：
  描述：

  毒灰草酚 在 1,4-二氧六环 、 铂 作用下， 生成 (+/-)-Dihydro-α-toxicarol
  参考文献：
  名称：

  173.豆科鱼毒植物的现行原则。I.部分的性质升- α -toxicarol分离自鱼藤芏（近打型）

  摘要：

  DOI：

  10.1039/jr9390000812

文献信息

• Facile Approach for C(sp3)–H Bond Thioetherification of Isochroman
  作者：Chun Cai、Jie Feng、Guoping Lu、Meifang Lv

  DOI：10.1055/s-0034-1380125

  日期：——

  An unprecedented C–S formation protocol via the direct oxidative C(sp 3 )–H bond thioesterification of isochroman under metal-free conditions was developed. A series of isochroman derivatives could be afforded efficiently by the green, simple, and atom-economical method.

  通过在无金属条件下异色满的直接氧化 C(sp 3 )-H 键硫酯化，开发了一种前所未有的 C-S 形成方案。通过绿色、简单和原子经济的方法可以有效地提供一系列异色满衍生物。
• Substituted diether diols by ring-opening of carbocyclic and stannylene acetals
  作者：Rolando Martínez-Bernhardt、Peter P. Castro、Gayane Godjoian、Carlos G. Gutiérrez

  DOI：10.1016/s0040-4020(98)00563-8

  日期：1998.7

  Reduction of malonaldehyde bis(ethylene and propylene acetals) with borane or monochloroborane produces diether diols 1 and 2 in high yield. Similar reduction of glyoxal bis(ethylene acetals) has only limited utility for the preparation of tetrasubstituted triethylene glycols 3. Organotin chemistry is complementary: stannylene acetals prepared from disubstituted vicinal diols can be alkylated with half

  用硼烷或一氯硼烷还原丙二醛双（乙烯和丙烯缩醛）可以高收率生产二醚二醇1和2。乙二醛双（乙缩醛）的类似还原仅有限地用于制备四取代的三乙二醇3。有机锡化学是互补的：由二取代邻位二醇制得的亚锡乙缩醛可以与一半当量的1,2-二溴乙烷烷基化以生产四取代三乙二醇3，或与两当量的2-氯乙醇烷基化以生产二取代三乙二醇4。
• Copper catalyzed cross-coupling reactions of carboxylic acids: an expedient route to amides, 5-substituted γ-lactams and α-acyloxy esters
  作者：S. Priyadarshini、P. J. Amal Joseph、M. Lakshmi Kantam

  DOI：10.1039/c3ra41000e

  日期：——

  A convenient and recyclable catalytic protocol for the synthesis of N,N-dimethyl substituted amides, 5-substituted γ-lactams and α-acyloxy ethers from carboxylic acids using CuO nanoparticles and TBHP is described.

  描述了使用CuO纳米颗粒和TBHP从羧酸合成N，N-二甲基取代的酰胺，5-取代的γ-内酰胺和α-酰氧基醚的方便且可回收的催化方案。
• Certain 2-substituted 1,3-propylidenediphosphonate derivatives,
  申请人：Symphar S.A.

  公开号：US04696920A1

  公开（公告）日：1987-09-29

  2-Substituted-1,3-propylidenediphosphonates of formula (I), where A, R.sup.1 and R.sup.2 are defined in claim 1, are therapeutically active compounds, namely for the treatment of cardiovascular diseases. They can be prepared by reacting phosphonating agents with 1,3- dibromopropanes or ditosylates of 1,3-propanediols substituted in position 2. ##STR1## .

  公式（I）中A、R.sup.1和R.sup.2如权利要求1所定义的2-取代-1,3-丙烯基二膦酸酯是治疗活性化合物，主要用于治疗心血管疾病。它们可以通过将膦化剂与在位置2取代的1,3-丙二醇的1,3-二溴丙烷或二对甲苯磺酸酯反应制备。
• Heterocyclic amide compounds and pharmaceutical use of the same
  申请人：The Green Cross Corporation

  公开号：US05948785A1

  公开（公告）日：1999-09-07

  Heterocyclic amide compounds of the formula (I) ##STR1## wherein each symbol is as defined in the specification, pharmacologically acceptable salts thereof, pharmaceutical compositions thereof and pharmaceutical use thereof. The heterocyclic amide compounds and pharmacologically acceptable salts thereof of the present invention have superior inhibitory activity against chymase groups in mammals inclusive of human, and can be administered orally or parenterally. Therefore, they are useful as chymase inhibitors and can be effective for the prophylaxis and treatment of various diseases caused by chymase, such as those caused by angiotensin II.

  式(I)的杂环酰胺化合物##STR1##，其中每个符号如规范中定义的那样，其药理学上可接受的盐，其药物组合物和其药用。本发明的杂环酰胺化合物及其药理学上可接受的盐对哺乳动物包括人类的胰蛋白酶组具有优越的抑制活性，并可经口或经肠外途径给药。因此，它们可用作胰蛋白酶抑制剂，并可有效预防和治疗由胰蛋白酶引起的各种疾病，如由II型血管紧张素引起的疾病。

表征谱图