1,4-二氧六环-2-酮 | 3041-16-5

• 物质功能分类: 有机原料 - 酮类化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二恶烷
• 中文名称: 1,4-二氧六环-2-酮
• 中文别名: 对二氧环己酮；1,4-二恶烷-2-酮
• 英文名称: p-dioxanone
• 英文别名: 1,4-dioxan-2-one；PDO
• CAS: 3041-16-5
• 化学式: C₄H₆O₃
• mdl: MFCD00215855
• 分子量: 102.09
• InChiKey: VPVXHAANQNHFSF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  28°C(lit.)
• 沸点：
  215°C(lit.)
• 密度：
  1.1717 (rough estimate)
• 溶解度：
  乙腈（微溶）、氯仿（微溶）、乙酸乙酯（微溶）
• LogP：
  0.3 at pH7

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.2
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 危险等级：
  3
• 海关编码：
  2932209090
• 危险性防范说明：
  P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H315,H319
• 储存条件：
  2-8°C

SDS

1.1 产品标识符
: 1,4-dioxan-2-one
产品名称
1.2 鉴别的其他方法
无数据资料
1.3 有关的确定了的物质或混合物的用途和建议不适合的用途
仅供科研用途，不作为药物、家庭备用药或其它用途。

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模块 2. 危险性概述
2.1 GHS分类
易燃液体 (类别2)
急性毒性, 经口 (类别5)
急性毒性, 吸入 (类别5)
眼刺激 (类别2A)
特异性靶器官系统毒性（一次接触） (类别3)
2.2 GHS 标记要素，包括预防性的陈述
象形图
警示词 危险
危险申明
H225 高度易燃液体和蒸气
H303 吞咽可能有害。
H319 造成严重眼刺激。
H333 吸入可能有害。
H335 可能引起呼吸道刺激。
警告申明
预防
P210 远离热源、火花、明火和热表面。- 禁止吸烟。
P233 保持容器密闭。
P240 容器和接收设备接地/等势连接。
P241 使用防爆的电气/ 通风/ 照明 设备。
P242 只能使用不产生火花的工具。
P243 采取防止静电放电的措施。
P261 避免吸入粉尘/烟/气体/烟雾/蒸气/喷雾.
P264 操作后彻底清洁皮肤。
P271 只能在室外或通风良好之处使用。
P280 戴防护手套/穿防护服/戴护目镜/戴面罩.
措施
P303 + P361 + P353 如皮肤(或头发)沾染：立即去除/ 脱掉所有沾染的衣服。用水清洗皮肤/
淋浴。
P304 + P340 如吸入，将患者移至新鲜空气处并保持呼吸顺畅的姿势休息.
P305 + P351 + P338 如与眼睛接触，用水缓慢温和地冲洗几分钟。如戴隐形眼镜并可方便地取
出，取出隐形眼镜，然后继续冲洗.
P312 如感觉不适，呼救中毒控制中心或医生.
P337 + P313 如仍觉眼睛刺激：求医/就诊。 如仍觉眼睛刺激：求医/就诊.
P370 + P378 火灾时： 用干的砂子，干的化学品或耐醇性的泡沫来灭火。
储存
P403 + P233 存放于通风良的地方。 保持容器密闭。
P403 + P235 存放在通风良好的地方。保持低温。
P405 存放处须加锁。
处理
P501 将内容物/ 容器处理到得到批准的废物处理厂。
2.3 其它危害物
可能产生易爆过氧化物。, 反复暴露可能引起皮肤干燥和开裂。

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模块 3. 成分/组成信息
3.1 物 质
: C4H6O3
分子式
: 102.09 g/mol
分子量
组分 浓度或浓度范围
1,4-dioxan-2-one
-

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模块 4. 急救措施
4.1 必要的急救措施描述
一般的建议
请教医生。 出示此安全技术说明书给到现场的医生看。
吸入
如果吸入,请将患者移到新鲜空气处。 如果停止了呼吸,给于人工呼吸。 请教医生。
皮肤接触
用肥皂和大量的水冲洗。 请教医生。
眼睛接触
用大量水彻底冲洗至少15分钟并请教医生。
食入
禁止催吐。 切勿给失去知觉者从嘴里喂食任何东西。 用水漱口。 请教医生。
4.2 主要症状和影响，急性和迟发效应
恶心, 呕吐, 无力, 头晕, 眩晕, 头痛, 发汗, 食欲减退, 可能发生对肾的伤害。, 可能发生对肝的伤害。
4.3 及时的医疗处理和所需的特殊处理的说明和指示
无数据资料

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模块 5. 消防措施
5.1 灭火介质
灭火方法及灭火剂
用水雾,耐醇泡沫,干粉或二氧化碳灭火。
5.2 源于此物质或混合物的特别的危害
无数据资料
5.3 给消防员的建议
如必要的话,戴自给式呼吸器去救火。
5.4 进一步信息
水喷雾可用来冷却未打开的容器。

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模块 6. 泄露应急处理
6.1 人员的预防,防护设备和紧急处理程序
使用个人防护设备。 防止吸入蒸汽、气雾或气体。 保证充分的通风。 移去所有火源。
将人员撤离到安全区域。 防范蒸汽积累达到可爆炸的浓度,蒸汽能在低洼处积聚。
6.2 环境保护措施
在确保安全的前提下，采取措施防止进一步的泄漏或溢出。 不要让产物进入下水道。
6.3 抑制和清除溢出物的方法和材料
用防电真空清洁器或湿的刷子将溢出物收集起来并放置到容器中去,根据当地规定处理(见第13部分)。
6.4 参考其他部分
丢弃处理请参阅第13节。

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模块 7. 操作处置与储存
7.1 安全操作的注意事项
避免接触皮肤和眼睛。 防止吸入蒸汽和烟雾。
切勿靠近火源。－严禁烟火。采取措施防止静电积聚。
7.2 安全储存的条件,包括任何不兼容性
贮存在阴凉处。 容器保持紧闭，储存在干燥通风处。
打开了的容器必须仔细重新封口并保持竖放位置以防止泄漏。
7.3 特定用途
无数据资料

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模块 8. 接触控制和个体防护
8.1 容许浓度
最高容许浓度
没有已知的国家规定的暴露极限。
8.2 暴露控制
适当的技术控制
按照良好工业和安全规范操作。 休息前和工作结束时洗手。
个体防护设备
眼/面保护
面罩與安全眼鏡请使用经官方标准如NIOSH (美国) 或 EN 166(欧盟) 检测与批准的设备防护眼部。
皮肤保护
戴手套取 手套在使用前必须受检查。
请使用合适的方法脱除手套(不要接触手套外部表面),避免任何皮肤部位接触此产品.
使用后请将被污染过的手套根据相关法律法规和有效的实验室规章程序谨慎处理. 请清洗并吹干双手
所选择的保护手套必须符合EU的89/686/EEC规定和从它衍生出来的EN 376标准。
身体保护
防渗透的衣服, 阻燃防静电防护服,
防护设备的类型必须根据特定工作场所中的危险物的浓度和含量来选择。
呼吸系统防护
如危险性评测显示需要使用空气净化的防毒面具，请使用全面罩式多功能防毒面具（US）或ABEK型
（EN
14387）防毒面具筒作为工程控制的候补。如果防毒面具是保护的唯一方式，则使用全面罩式送风防
毒面具。 呼吸器使用经过测试并通过政府标准如NIOSH（US）或CEN（EU）的呼吸器和零件。

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模块 9. 理化特性
9.1 基本的理化特性的信息
a) 外观与性状
形状: 液体
b) 气味
无数据资料
c) 气味阈值
无数据资料
d) pH值
无数据资料
e) 熔点/凝固点
无数据资料
f) 起始沸点和沸程
无数据资料
g) 闪点
无数据资料
h) 蒸发速率
无数据资料
i) 易燃性(固体,气体)
无数据资料
j) 高的/低的燃烧性或爆炸性限度 无数据资料
k) 蒸汽压
无数据资料
l) 蒸汽密度
无数据资料
m) 相对密度
无数据资料
n) 水溶性
无数据资料
o) n-辛醇/水分配系数
辛醇--水的分配系数的对数值: -1.116
p) 自燃温度
无数据资料
q) 分解温度
无数据资料
r) 粘度
无数据资料

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模块 10. 稳定性和反应活性
10.1 反应性
无数据资料
10.2 稳定性
无数据资料
10.3 危险反应的可能性
无数据资料
10.4 应避免的条件
热,火焰和火花。 极端的温度和直接日光。
10.5 不兼容的材料
氧, 氧化剂, 卤素, 还原剂, 铕/氧化铕, 三甲基铝
10.6 危险的分解产物
其它分解产物 - 无数据资料

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模块 11. 毒理学资料
11.1 毒理学影响的信息
急性毒性
无数据资料
经皮: 无数据资料
皮肤刺激或腐蚀
无数据资料
眼睛刺激或腐蚀
无数据资料
呼吸道或皮肤过敏
无数据资料
生殖细胞突变性
无数据资料
致癌性
IARC:
此产品中没有大于或等于 0。1%含量的组分被 IARC鉴别为可能的或肯定的人类致癌物。
生殖毒性
无数据资料
特异性靶器官系统毒性（一次接触）
无数据资料
特异性靶器官系统毒性（反复接触）
无数据资料
吸入危险
无数据资料
潜在的健康影响
吸入 吸入可能有害。 引起呼吸道刺激。
摄入 如服入是有害的。
皮肤 如果通过皮肤吸收可能是有害的。 可能引起皮肤刺激。
眼睛 造成严重眼刺激。
接触后的征兆和症状
恶心, 呕吐, 无力, 头晕, 眩晕, 头痛, 发汗, 食欲减退, 可能发生对肾的伤害。, 可能发生对肝的伤害。
附加说明
化学物质毒性作用登记: 无数据资料

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模块 12. 生态学资料
12.1 生态毒性
无数据资料
12.2 持久存留性和降解性
无数据资料
12.3 潜在的生物蓄积性
无数据资料
12.4 土壤中的迁移性
无数据资料
12.5 PBT 和 vPvB的结果评价
无数据资料
12.6 其它不利的影响
无数据资料

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模块 13. 废弃处置
13.1 废物处理方法
产品
在装备有加力燃烧室和洗刷设备的化学焚烧炉内燃烧处理,特别在点燃的时候要注意,因为此物质是高度易燃
性物质 将剩余的和未回收的溶液交给处理公司。
受污染的容器和包装
作为未用过的产品弃置。

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模块 14. 运输信息
14.1 联合国危险货物编号
欧洲陆运危规: 1993 国际海运危规: 1993 国际空运危规: 1993
14.2 联合国（UN）规定的名称
欧洲陆运危规: FLAMMABLE LIQUID, N.O.S. (1,4-dioxan-2-one)
国际海运危规: FLAMMABLE LIQUID, N.O.S. (1,4-dioxan-2-one)
国际空运危规: Flammable liquid, n.o.s. (1,4-dioxan-2-one)
14.3 运输危险类别
欧洲陆运危规: 3 国际海运危规: 3 国际空运危规: 3
14.4 包裹组
欧洲陆运危规: II 国际海运危规: II 国际空运危规: II
14.5 环境危险
欧洲陆运危规: 否 国际海运危规 海运污染物: 否 国际空运危规: 否
14.6 对使用者的特别提醒
无数据资料
参见发票或包装条的反面。

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模块 15 - 法规信息
N/A

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模块16 - 其他信息
N/A

制备方法与用途

1,4-二氧六环-2-酮是一种重要的有机化工原料及中间体，广泛应用于生物可降解材料、医药及其它精细化工行业。

其主要合成路线有两条。第一种工艺以乙二醇为原料，通过以下步骤制备目标产物：首先与氢氧化钠反应生成乙二醇单钠，然后与氯乙酸钠缩合生成β-羟乙氧基乙酸钠，在酸性条件下进行内酯化反应得到1,4-二氧六环-2-酮。研究发现，在成盐和缩合反应中，物料量及反应时间对产物质量有显著影响；在内酯化反应中，酸的用量、反应温度与时间也会影响最终得率。最佳工艺条件为：成盐反应中乙二醇与氢氧化钠摩尔比为3.6:1，在130℃下反应12小时；缩合反应中乙二醇单钠与氯乙酸钠摩尔比为1:1，在80℃下反应3小时；内酯化反应中浓硫酸用量占β-羟乙氧基乙酸钠的25.8%，在30℃下反应1小时，目标产物的总得率为57.7%。

第二种工艺以一缩二乙二醇为原料，在亚铬酸铜催化剂的作用下，通过液相催化脱氢一步反应得到1,4-二氧六环-2-酮。研究发现，精馏柱高度、催化剂种类和用量对产物得率有重要影响，同时催化剂可以回收再利用。最佳工艺条件是使用12厘米的刺型精馏柱，含铬量为39%的亚铬酸铜催化剂用量为一缩二乙二醇质量的6%，在220～280℃下蒸馏反应3小时，目标产物得率为80%。

该化合物主要用于生物降解材料单体和医药中间体。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,4-二氧六环-2-酮 在 dinitrogen tetraoxide 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 以75%的产率得到二甘醇酸
  参考文献：
  名称：

  Process for preparing diglycolic acid

  摘要：

  二甘醇酸是通过对对二甲酮进行氧化制备的。

  公开号：

  US03952054A1
• 作为产物：
  描述：

  (2-羟基乙氧基)乙酸 在 氢溴酸 、 碳酸氢钠 作用下， 以104 g的产率得到1,4-二氧六环-2-酮
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and characterization of α,ω-dihydroxy-telechelic oligo(p-dioxanone)

  摘要：

  1,4-二氧六烷-2-酮的均聚物（pDO）被广泛认为是一种成熟的生物材料，特别适用于可降解的外科缝合线。本文介绍了一种基于pDO的明确的α,ω-二羟基端基聚合物。pDO通过改良的文献方法一步合成，产率为50-60%。该单体通过开环聚合在大体积中聚合成低聚物产品。聚合在无催化剂或有催化剂（氧化二丁基锡）的条件下进行，使用低分子量醇作为引发剂。低聚物的数平均分子量（Mn）在1800 g·mol⁻¹到4200 g·mol⁻¹之间。它们可溶于1,2-二氯乙烷或氯仿，作为进一步反应的常见溶剂。所得到的端基聚合物的α,ω-二羟基功能通过MALDI-TOF MS和¹H NMR光谱进行了研究。在催化剂存在下的聚合反应中，产生了通过MALDI-TOF MS检测到的宏环副产物。端基聚合物呈半结晶性，其熔点Tm在86 °C到95 °C之间，随着分子量的增加而升高。熔化焓ΔHm范围为67.7到82.3 J·g⁻¹。由可获得的明确端基低聚物作为起始材料所带来的合成机遇的一个例子是多嵌段共聚物，成功合成了由低聚（对二氧六烷）二醇、聚[(rac-乳酸)-ran-羟基乙酸]二醇与三甲基己二异氰酸酯组成的多嵌段共聚物，重平均分子量Mw在62000到149000 g·mol⁻¹之间。

  DOI：

  10.1039/b707104c

文献信息

• Metal‐Free Synthesis of <i>N</i> ‐Aryl Amides using Organocatalytic Ring‐Opening Aminolysis of Lactones
  作者：Wusheng Guo、José Enrique Gómez、Luis Martínez‐Rodríguez、Nuno A. G. Bandeira、Carles Bo、Arjan W. Kleij

  DOI：10.1002/cssc.201700415

  日期：2017.5.9

  Catalytic ring‐opening of bio‐sourced non‐strained lactones with aromatic amines can offer a straightforward, 100 % atom‐economical, and sustainable pathway towards relevant N‐aryl amide scaffolds. Herein, the first general, metal‐free, and highly efficient N‐aryl amide formation is reported from poorly reactive aromatic amines and non‐strained lactones under mild operating conditions using an organic

  生物来源的非应变内酯与芳族胺的催化开环可以提供一种直接的，100％原子经济且可持续的通往相关N芳基酰胺支架的途径。在此，据报道，在温和的操作条件下，使用有机双环胍催化剂，由反应性较差的芳族胺和非应变的内酯首次形成了无金属且高效的N-芳基酰胺。该协议具有很高的应用潜力，例如与药物相关的分子的形式合成。
• Pd-Catalyzed Aerobic Oxidation Reactions: Strategies To Increase Catalyst Lifetimes
  作者：Wilson C. Ho、Kevin Chung、Andrew J. Ingram、Robert M. Waymouth

  DOI：10.1021/jacs.7b11372

  日期：2018.1.17

  10-phenanthroline) is an effective catalyst precursor for the selective oxidation of primary and secondary alcohols, vicinal diols, polyols, and carbohydrates. Both air and benzoquinone can be used as terminal oxidants, but aerobic oxidations are accompanied by oxidative degradation of the neocuproine ligand, thus necessitating high Pd loadings. Several strategies to improve aerobic catalyst lifetimes were devised

  钯络合物 [(neocuproine)Pd(μ-OAc)]2[OTf]2 (1, neocuproine = 2,9-dimethyl-1,10-phenanthroline) 是伯醇和仲醇选择性氧化的有效催化剂前体、邻二醇、多元醇和碳水化合物。空气和苯醌都可以用作末端氧化剂，但有氧氧化伴随着新铜碱配体的氧化降解，因此需要高 Pd 负载。在催化剂失活的机理研究的指导下，设计了几种提高有氧催化剂寿命的策略。这些研究暗示了从新铜碱配体中提取 H 原子引发的自由基自氧化机制。旨在延缓 H 原子提取以及添加牺牲性 H 原子供体的配体修饰增加了催化剂寿命并导致在有氧条件下更高的周转数 (TON)。其他研究表明，添加苄型氢过氧化物或苯乙烯也会导致 TON 显着增加。机理研究表明，苄型氢过氧化物充当 H 原子供体，而苯乙烯可有效拦截 Pd 氢化物。这些策略能够使用低至 0.25 mol% 的 Pd 以制
• Flavin Nitroalkane Oxidase Mimics Compatibility with NOx/TEMPO Catalysis: Aerobic Oxidization of Alcohols, Diols, and Ethers
  作者：Pawan Thapa、Shan Hazoor、Bikash Chouhan、Thanh Thuy Vuong、Frank W. Foss

  DOI：10.1021/acs.joc.0c01013

  日期：2020.7.17

  and inexpensive source for catalytic NO2 for aerobic TEMPO oxidations of alcohols, diols, and ethers. Alcohols were oxidized to aldehydes or ketones, cyclic ethers to esters, and terminal diols to lactones. In situ trapping of NOx and formaldehyde suggest an oxidative Nef process reminiscent of flavoprotein nitroalkane oxidase reactivity, which is achieved by relatively stable 1,10-bridged flavins

  仿生黄素有机催化剂将硝基甲烷氧化为甲醛和NO x，为乙醇，二醇和醚的需氧TEMPO氧化提供了一种相对无毒，无苛刻且廉价的催化NO 2来源。醇被氧化成醛或酮，环醚被氧化成酯，末端二醇被氧化成内酯。NO x和甲醛的原位捕集表明氧化Nef过程使人联想到黄素蛋白硝基烷氧化酶的反应性，这是通过相对稳定的1,10-桥联黄素实现的。无金属的黄素/ NO x / TEMPO催化循环具有独特的相容性，尤其是与其他Nef和NO x相比生成过程，并显示出黄素催化亚砜形成的选择性。脂肪族醚通过这种方法被氧化，如（-）-氨氧化物转化为（+）-香紫苏内酯所证明的。
• Oxidation of ethers with dimethyldioxirane
  作者：S. A. Grabovskiy、Q. K. Timerghazin、N. N. Kabal’nova

  DOI：10.1007/s11172-006-0127-0

  日期：2005.10

  Oxidation of a series of tert-butyl ethers ButOR (R = Me, Et, CH2CH2Cl, Pri, Bui), diethyl ether, diisopropyl ether, 1,2-dimethoxyethane, diisobutoxymethane, 1,4-dioxane, and tetrahydrofuran with dimethyldioxirane (DMDO) was studied. The reaction kinetics obeys the second-order equation w = k[DMDO][ether]. The rate constants in a range of 5–50 °C and the activation parameters of the reaction were determined

  使用二甲基二环氧乙烷 (DMDO) 氧化一系列叔丁基醚 ButOR（R = Me、Et、CH2CH2Cl、Pri、Bui）、乙醚、二异丙醚、1,2-二甲氧基乙烷、二异丁氧基甲烷、1,4-二恶烷和四氢呋喃) 进行了研究。反应动力学服从二阶方程 w = k[DMDO][ether]。确定了 5-50°C 范围内的速率常数和反应的活化参数。研究了溶剂对氧化速率的影响。氧化产物是相应的醇和羰基化合物。讨论了反应的非自由基（氧插入）和自由基机制之间的竞争。通过密度泛函理论 (DFT) 研究了母体二环氧乙烷和 DMDO 与一系列甲基醚 MeOr' (r' = Me, Et, CH2CH2F, Pri) 的反应。(U)B3LYP-6-311G(d, p) 方法用于计算反应物和过渡态的几何形状和能量。获得的数据表明通过自由基途径氧化的可能性可能增加，并且含有吸电子取代基的底物的活化势垒增加。
• HYDROLYSABLE LINKERS AND CROSS-LINKERS FOR ABSORBABLE POLYMERS
  申请人：Bezwada Rao S.

  公开号：US20090082540A1

  公开（公告）日：2009-03-26

  The present invention relates to the discovery of new class of linear and multiarmed hydrolysable linkers and cross linkers for use in the synthesis of biodegradable polymers such as, polyesters, polyurethanes, polyamides, polyureas and degradable epoxy amine resin. The linear and multiarmed hydrolysable linkers of the present invention include symmetrical and/or unsymmetrical ether carboxylic acids, amines, amide diols, amine polyols and isocyanates.

  本发明涉及一种新型线性和多臂可水解连接剂和交联剂的发现，用于合成可生物降解聚合物，如聚酯、聚氨酯、聚酰胺、聚脲和可降解环氧胺树脂。本发明的线性和多臂可水解连接剂包括对称和/或非对称的醚羧酸、胺、酰胺二醇、胺多元醇和异氰酸。

表征谱图