二聚丁醇醛 | 19404-07-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二恶烷
• 中文名称: 二聚丁醇醛
• 英文名称: paraldol
• 英文别名: 2-(2-Hydroxypropyl)-6-methyl-1,3-dioxan-4-ol
• CAS: 19404-07-0
• 化学式: C₈H₁₆O₄
• 分子量: 176.213
• InChiKey: XWHFEIYSZLQWLG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  90°C
• 沸点：
  221.14°C (rough estimate)
• 密度：
  1.1160

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.2
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  58.9
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二聚丁醇醛 在 氢气 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 30.0~120.0 ℃ 、8.0 MPa 条件下， 生成 1,3-丁二醇
  参考文献：
  名称：

  １，３−ブタンジオールの製造方法

  摘要：

  通过对乙醛缩合产生的乙醇类化合物进行氢化反应，以制备1,3-丁二醇时，实现高转化率和选择性。使用氢化催化剂，包括将乙醇类化合物与氢气进行氢化的制备1,3-丁二醇的方法，从氢化反应后的反应液中分离和回收低沸分的反应副产物，并使用部分或全部低沸分来稀释原料乙醇类化合物后进行氢化反应。【选择图】无

  公开号：

  JP2021063019A
• 作为产物：
  描述：

  3-羟基丁醛 生成 二聚丁醇醛
  参考文献：
  名称：

  Wurtz, Comptes Rendus Hebdomadaires des Seances de l'Academie des Sciences, 1873, vol. 76, p. 1166

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Methods for preparing 1,3 butylene glycol
  申请人：Windhorst Allen Kenneth

  公开号：US20050154239A1

  公开（公告）日：2005-07-14

  1,3 butylene glycol, prepared through an intermediate aldol condensation reaction of acetaldehyde, is produced at increased yield efficiencies. The efficiencies are achieved by utilizing an acetaldehyde having low carboxylic concentrations. The aldol condensation takes place in the presence of an alkali agent at a concentration of about 2 ppm to about 10 ppm to produce a 3-hydroxybutanal intermediate product that is hydrogenated in the presence of a Raney nickel catalyst to yield 1,3 butylene glycol at efficiency yields of greater than about 75%.

  1,3丁二醇是通过乙醛的中间醛缩反应制备的，其产量效率增加。通过利用低羧基浓度的乙醛实现了这种效率。醛缩反应在约2 ppm至约10 ppm的碱性剂存在下进行，产生一个3-羟基丁醛中间产物，该中间产物在Raney镍催化剂存在下被氢化，产生产率大约高于75%的1,3丁二醇。
• A Schiff Base Is a Major DNA Adduct of Crotonaldehyde
  作者：Mingyao Wang、Edward J. McIntee、Guang Cheng、Yongli Shi、Peter W. Villalta、Stephen S. Hecht

  DOI：10.1021/tx000234w

  日期：2001.4.1

  LC-APCI-MS, and MS/MS. Four isomers of N(2)-(3-hydroxybutylidene)dG were observed. The (R)- and (S)-isomers were identified by reactions of chiral paraldol with dG; each existed as a pair of interconverting (E)- and (Z)-isomers. These data indicate that the structure of the major Schiff base DNA adduct in crotonaldehyde-treated DNA is N(2)-(3-hydroxybutylidene)dG (7). This adduct is unstable at the nucleoside

  先前的研究表明，巴豆醛与DNA的反应会产生迈克尔加成产物，并且已在人体组织以及未经处理的实验动物组织中检测到了这些产物。第二类巴豆醛-DNA加合物在水解时释放出2-（2-羟丙基）-4-羟基-6-甲基-1,3-二恶烷（paraldol，12），这些加合物在数量上比迈克尔加成更重要体外。在这项研究中，我们证明巴豆醛释放帕拉尔多的DNA加合物的主要来源是席夫碱。巴豆醛与DNA的反应，然后用NaBH（3）CN处理和酶水解，导致形成N（2）-（3-羟丁基）dG（10），通过其UV，MS和质子NMR鉴定。巴豆醛或对苯二酚与dG的反应表明，席夫碱对N（2）-（3-羟基丁基）dG的前体是N（2）-（3-羟基丁烯）dG（7），通过UV，LC-APCI-MS鉴定，以及MS / MS。观察到N（2）-（3-羟基丁烯）dG的四个异构体。（R）-和（S）-异构体通过手性对羟基苯酚与dG的反应鉴定。每个都以一对互变的
• High-purity 1,3-butylen glycol, process for producing 1,3-butylene glycol, and process for producing by -product butanol and butyl acetate
  申请人：——

  公开号：US20030018224A1

  公开（公告）日：2003-01-23

  A first invention group is characterized by 1,3-butylene glycol which, at a period of three months after production, exhibits potassium permanganate color-fading time of at least five minutes as measured according to JIS K1351 3.10. A second invention group is characterized in that, when 1,3-butylene glycol is synthesized through hydrogenation of acetaldols in the presence of a catalyst, Raney nickel having an acetone hydrogenation activity of 2,000 ml/g-Ni/hr or more and/or a phenol hydrogenation activity of 500 ml/g-Ni/hr or more is used as the catalyst. A third invention group is characterized in that acetaldols obtained through condensation of acetaldehyde in the presence of a basic catalyst are hydrogenated in the presence of a hydrogenation catalyst and under an acidic condition. A fourth invention group is characterized in that acetaldols obtained through condensation of acetaldehyde in the presence of a basic catalyst is hydrogenated in the presence of a catalyst, to thereby synthesize 1,3-butylene glycol; a hydrogenation crude mixture is basified; alcohols are removed from the basified crude mixture; and 1,3-butylene glycol is obtained as a distillate and purified. A fifth invention group is characterized in that acetaldols are hydrogenated in the presence of a catalyst to thereby synthesize 1,3-butylene glycol; a hydrogenation crude mixture is subjected to distillation to thereby separate low-boiling-point components (L); the resultant mixture is further subjected to distillation to thereby yield 1,3-butylene glycol as a distillate; and the 1,3-butylene glycol distillate is treated with ozone. A sixth invention group is characterized in that, when acetaldols are synthesized from acetaldehyde and the acetaldols are hydrogenated in a hydrogenation step to thereby produce 1,3-butylene glycol; crotonaldehyde which is by-produced during synthesis of the acetaldols is hydrogenated together with acetaldols during the hydrogenation step, to thereby allow by-production of butanol; a butanol-containing distillate is separated from a 1,3-butylene glycol distillate through distillation; the butanol-containing distillate is subjected to distillation and a chemical treatment; and then the resultant distillate is further subjected to distillation to thereby separate low-boiling-point components and high-boiling-point components, thereby yielding butanol.

  第一项发明组以1,3-丁二醇为特征，其在生产后三个月内，按照JIS K1351 3.10测量，表现出至少五分钟的高锰酸钾褪色时间。第二项发明组的特征在于，在存在催化剂的情况下，通过乙醛醇的加氢合成1,3-丁二醇时，使用具有丙酮加氢活性为2,000 ml/g-Ni/hr或更高和/或酚加氢活性为500 ml/g-Ni/hr或更高的Raney镍作为催化剂。第三项发明组的特征在于，在碱性催化剂的存在下，通过乙醛的缩合反应获得乙醛醇，并在氢化催化剂和酸性条件下进行氢化。第四项发明组的特征在于，在碱性催化剂的存在下，通过乙醛的缩合反应获得乙醛醇，并在催化剂的存在下进行氢化，从而合成1,3-丁二醇；碱化氢化原料混合物；从碱化的原料混合物中除去醇类；并以精馏法获得和纯化1,3-丁二醇。第五项发明组的特征在于，在催化剂的存在下，通过乙醛醇的加氢合成1,3-丁二醇；将氢化原料混合物经过蒸馏分离低沸点成分（L）；然后进一步蒸馏，以获得1,3-丁二醇为馏分；最后，用臭氧处理1,3-丁二醇馏分。第六项发明组的特征在于，当从乙醛合成乙醛醇，并在氢化步骤中将乙醛醇加氢以生成1,3-丁二醇时，同时加氢副产的巴豆醛和乙醛醇，以产生丁醇；通过蒸馏将含丁醇的馏分与1,3-丁二醇馏分分离；对含丁醇的馏分进行蒸馏和化学处理；然后进一步蒸馏，以分离低沸点成分和高沸点成分，从而得到丁醇。
• 一种1，3-丁二醇的合成方法及系统
  申请人：中国科学院兰州化学物理研究所苏州研究院

  公开号：CN108383684B

  公开（公告）日：2021-07-30

  本发明公开了一种1，3‑丁二醇的合成方法及系统。所述合成方法采用了经由2，6‑二甲基‑1，3‑二氧杂环己烷‑4‑醇的路线从乙醛生产1,3‑丁二醇，提高了中间产物的稳定性、提高了1,3‑丁二醇的选择性，减少了有害的、易发色、发臭的巴豆醛及衍生物的产生。同时，本发明采用内置构件的列管式反应器作为缩合反应器，可有效移除热量，减少低温冷却负荷，增加了反应的可控性，而且减少不必要的返混，减少副产物的生成。本发明采用了低温闪蒸后然后催化反应蒸馏的方式进行2，6‑二甲基‑1，3‑二氧杂环己烷‑4‑醇裂解，并且回收乙醛，有效提高了原料利用率，提高了最终产品的收率，并使色度、臭味能满足大多数高端应用的要求。
• Disentangling Complex Mixtures of Compounds with Near-Identical¹H and¹³C NMR Spectra using Pure Shift NMR Spectroscopy
  作者：Laura Castañar、Raquel Roldán、Pere Clapés、Albert Virgili、Teodor Parella

  DOI：10.1002/chem.201500521

  日期：2015.5.18

  The thorough analysis of highly complex NMR spectra using pure shift NMR experiments is described. The enhanced spectral resolution obtained from modern 2D HOBS experiments incorporating spectral aliasing in the 13C indirect dimension enables the distinction of similar compounds exhibiting near‐identical 1H and 13C NMR spectra. It is shown that a complete set of extremely small Δδ(1H) and Δδ(13C) values

  描述了使用纯位移NMR实验对高度复杂的NMR光谱进行的彻底分析。从现代2D HOBS实验获得的增强的光谱分辨率，在13 C间接维中结合了光谱混叠，可以区分表现出几乎相同的1 H和13 C NMR光谱的相似化合物。结果表明，一组完整极小Δ的δ（1 H）和Δ δ（13 C）值，甚至低于天然线宽度（图1和5 ppb的，分别地），可同时测定并分配。