1-(4-羟基-3,5-二甲氧基苯基)-2-(2-甲氧基苯氧基)丙烷-1,3-二醇 | 92409-34-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 木脂素、新木脂素和相关化合物
• 中文名称: 1-(4-羟基-3,5-二甲氧基苯基)-2-(2-甲氧基苯氧基)丙烷-1,3-二醇
• 英文名称: 1-(4-hydroxy-3,5-dimethoxyphenyl)-2-(2-methoxyphenoxy)propane-1,3-diol
• 英文别名: 2-(2-methoxyphenoxy)-1-(4-hydroxy-3,5-dimethoxyphenyl)-1,3-propanediol
• CAS: 92409-34-2
• 化学式: C₁₈H₂₂O₇
• 分子量: 350.368
• InChiKey: DNBBCCRTOKYTRC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  581.1±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.279±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  97.6
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  7

安全信息

• 危险性防范说明：
  P261,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H302,H315,H319,H335
• 储存条件：
  2-8°C

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(4-羟基-3,5-二甲氧基苯基)-2-(2-甲氧基苯氧基)丙烷-1,3-二醇 在 potassium carbonate 、 copper(l) chloride 、 sodium hydroxide 作用下， 以 水 、 丙酮 为溶剂， 20.0~50.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 24.0h， 生成 1-(3,4-二甲氧基苯基)-2-(2-甲氧基苯氧基)乙酮
  参考文献：
  名称：

  铜催化剂在水中温和选择性氧化裂解木质素 C-C 键

  摘要：

  将木质素转化为芳烃作为商品化学品和高质量燃料是生物精炼厂的一个非常理想的目标。然而，天然木质素中强大的单元间碳-碳（C-C）键的存在严重阻碍了这一过程。在此，我们首次报道了在 30°C 的水中，通过廉价的铜和碱催化选择性裂解 β-O-4 和 β-1 键中的 C-C 键，以优异的产率生成芳香酸和苯酚无需额外的复杂配体。同位素标记实验表明，碱基介导的 C β -H 键断裂是 C α -C β键断裂的速率决定步骤。密度泛函理论 (DFT) 计算表明，β-O-4 酮氧化为关键中间体，即，铜和O 2形成的过氧化物降低了C α -C β键的解离能并促进了其随后的裂解。此外，该催化体系可成功应用于各种真正木质素原料的解聚，提供优异的芳香化合物产率和单一单体的高选择性。这项研究提供了从生物质中经济地生产芳香族化学品的潜力。

  DOI：

  10.1039/d1gc02102h
• 作为产物：
  描述：

  2-甲氧基苯氧基乙酸乙酯 在 sodium tetrahydroborate 、 palladium on activated charcoal 、 氢气 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 水 为溶剂， 生成 1-(4-羟基-3,5-二甲氧基苯基)-2-(2-甲氧基苯氧基)丙烷-1,3-二醇
  参考文献：
  名称：

  木质素中化学选择性无金属有氧醇氧化

  摘要：

  已经确定了一种有效的有机催化方法，用于对木质素模型化合物中的仲苄醇进行化学选择性有氧氧化。天然木质素中选择性氧化的扩展也已被证明。最佳催化剂体系由 4-乙酰氨基-TEMPO（5 mol%；TEMPO = 2,2,6,6-四甲基哌啶-N-氧基）与 HNO3 和 HCl（各 10 mol%）组成。初步研究强调了将该方法与随后的氧化步骤相结合以实现 CC 键断裂的前景。

  DOI：

  10.1021/ja401793n
• 作为试剂：
  描述：

  反式-3-(4-羟基-3-甲氧基苯基)-2-丙烯-1-醇 在 horseradish peroxidase (E 1.11.1.7) 、 1-(4-羟基-3,5-二甲氧基苯基)-2-(2-甲氧基苯氧基)丙烷-1,3-二醇 、 水 、 双氧水 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 dehydrodiconiferyl alcohol 、 1-(4-hydroxy-3-methoxyphenyl)-2-{4-[(E)-3-hydroxy-1-propenyl]-2-methoxyphenoxy}-1,3-propanediol 、 2-[4-[1,3-Dihydroxy-2-(2-methoxyphenoxy)propyl]-2,6-dimethoxyphenoxy]-1-(4-hydroxy-3-methoxyphenyl)propane-1,3-diol
  参考文献：
  名称：

  Syrjaenen, Kaisa; Brunow, Goesta, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1998, # 20, p. 3425 - 3429

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Non-plasmonic Ni nanoparticles catalyzed visible light selective hydrogenolysis of aryl ethers in lignin under mild conditions
  作者：Peifeng Li、Yixuan Ouyang、Gang Xiao、Yilin Zhao、Sarina Sarina、Jan Baeyens、Haijia Su、Huai-Yong Zhu

  DOI：10.1039/d1gc01953h

  日期：——

  solar-to-chemical conversion. We report a novel photocatalysis process for the selective hydrogenolysis of aryl ethers in lignin on a heterogeneous catalyst of non-precious Ni nanoparticles supported on ZrO2. Three aryl ether bonds in lignin were successfully cleaved under mild conditions with excellent conversion and good to excellent selectivity under visible light irradiation. We also used solar irradiation to

  广泛用于热催化的多功能 VIII 族金属的光驱动催化在太阳能到化学转化方面具有巨大潜力。我们报告了一种新的光催化工艺，用于在 ZrO 2上负载的非贵镍纳米颗粒的多相催化剂上选择性氢解木质素中的芳基醚. 木质素中的三个芳基醚键在温和条件下成功裂解，在可见光照射下具有优异的转化率和良好的选择性。我们还使用太阳辐射来证明总能耗显着降低。光照射激发了 Ni 纳米颗粒中的带间跃迁，由此产生的高能电子增强了芳醚的还原裂解活性。其应用潜力通过脱碱性木质素的解聚得到9.84wt%的总单体产率来说明，其中香草醛、愈创木酚和夹竹桃素作为三种主要产物。
• [EN] SELECTIVE C-O BOND CLEAVAGE OF OXIDIZED LIGNIN AND LIGNIN-TYPE MATERIALS INTO SIMPLE AROMATIC COMPOUNDS<br/>[FR] COUPURE SÉLECTIVE DE LIAISON C-O DE LIGNINE OXYDÉE ET DE SUBSTANCES DE TYPE LIGNINE EN COMPOSÉS AROMATIQUES SIMPLES
  申请人：WISCONSIN ALUMNI RES FOUND

  公开号：WO2015138563A1

  公开（公告）日：2015-09-17

  A method to cleave C-C and C-0 bonds in β-Ο-4 linkages in lignin or lignin sub-units is described. The method includes oxidizing at least a portion of secondary benzylic alcohol groups in β-Ο-4 linkages in the lignin or lignin sub-unit to corresponding ketones and then leaving C-0 or C-C bonds in the oxidized lignin or lignin sub-unit by reacting it with an organic carboxylic acid, a salt of an organic carboxylic acids, and/or an ester of an organic carboxylic acids. The method may utilize a metal or metal-containing reagent or proceed without the metal or metal-containing reagent.

  描述了一种在木质素或木质素亚单位中裂解β-Ο-4键中的C-C和C-0键的方法。该方法包括氧化木质素或木质素亚单位中β-Ο-4键中至少部分次苯基醇基团，使其转化为相应的酮，然后通过将氧化后的木质素或木质素亚单位与有机羧酸、有机羧酸盐和/或有机羧酸酯反应，使C-0或C-C键保留在氧化后的木质素或木质素亚单位中。该方法可以利用金属或含金属试剂，也可以在没有金属或含金属试剂的情况下进行。
• Sequential Cleavage of Lignin Systems by Nitrogen Monoxide and Hydrazine
  作者：Laura Elena Hofmann、Dagmar Hofmann、Lea Prusko、Lisa‐Marie Altmann、Markus R. Heinrich

  DOI：10.1002/adsc.201901641

  日期：2020.4.8

  been achieved in a metal‐free two‐step sequence first employing nitrogen monoxide for oxidation followed by hydrazine for reductive C−O bond scission. In combining nitrogen monoxide and lignin, the newly developed valorization strategy shows the particular feature of starting from two waste materials, and it further exploits the attractive conditions of a Wolff‐Kishner reduction for C−O bond cleavage

  代表性木质素系统的裂解已在无金属的两步骤序列中完成，首先使用一氧化氮进行氧化，然后使用肼进行还原性C-O键断裂。通过将一氧化氮和木质素结合在一起，新开发的增值策略显示了从两种废料开始的特殊特征，并且它进一步利用了Wolff-Kishner还原的引人注目的条件首次将C-O键裂解。
• Photocatalytic Oxidation of Lignin Model Systems by Merging Visible-Light Photoredox and Palladium Catalysis
  作者：Markus D. Kärkäs、Irene Bosque、Bryan S. Matsuura、Corey R. J. Stephenson

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b02651

  日期：2016.10.7

  Two-step oxidation/reduction strategies, whereby the first oxidation step is required to “activate” lignin systems for controlled fragmentation reactions, have recently emerged as viable routes toward this goal. Herein we describe a catalytic protocol for oxidation of lignin model systems by combining photoredox and Pd catalysis. The developed dual catalytic protocol allowed the efficient oxidation of lignin

  长期以来，木质素增值一直被认为是可再生生产芳香族化合物的可持续解决方案。最近已经出现了两步氧化/还原策略，即第一步氧化需要“激活”木质素系统以进行受控的片段化反应，是实现该目标的可行途径。本文中，我们描述了通过结合光氧化还原和Pd催化作用来氧化木质素模型系统的催化方案。发达的双重催化方案允许木质素模型底物在室温下有效氧化，从而以良好或优异的收率提供氧化产物。
• SELECTIVE AEROBIC ALCOHOL OXIDATION METHOD FOR CONVERSION OF LIGNIN INTO SIMPLE AROMATIC COMPOUNDS
  申请人：WISCONSIN ALUMNI RESEARCH FOUNDATION

  公开号：US20140235838A1

  公开（公告）日：2014-08-21

  Described is a method to oxidize lignin or lignin sub-units. The method includes oxidation of secondary benzylic alcohol in the lignin or lignin sub-unit to a corresponding ketone in the presence of unprotected primarily aliphatic alcohol in the lignin or lignin sub-unit. The optimal catalyst system consists of HNO 3 in combination with another Brønsted acid, in the absence of a metal-containing catalyst, thereby yielding a selectively oxidized lignin or lignin sub-unit. The method may be carried out in the presence or absence of additional reagents including TEMPO and TEMPO derivatives.

  描述了一种氧化木质素或木质素亚单位的方法。该方法包括在未保护的主要脂肪醇存在下，将木质素或木质素亚单位中的次苄基醇氧化为相应的酮。最佳催化剂体系由HNO3与另一种Brønsted酸组成，在无金属催化剂的情况下，从而产生选择性氧化的木质素或木质素亚单位。该方法可以在存在或不存在包括TEMPO和TEMPO衍生物在内的额外试剂的情况下进行。